[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂有效
申请号: | 201110315944.4 | 申请日: | 2011-10-18 |
公开(公告)号: | CN103059174A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 高明智;马吉星;张晓帆;刘海涛;王军;李昌秀;李现忠;马晶;蔡晓霞;陈建华;段瑞林;张志会;丁春敏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/649;C08F4/02;C08F10/02;C08F10/06 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卢绮琴 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其通过包含下述步骤的方法制备:
a)将卤化镁的醇合物熔体在白油与硅油的分散剂体系中分散,形成乳化液,卸入冷却液中冷却定型,形成卤化镁醇合物微球,所得卤化镁醇合物微球经洗涤、干燥为球形载体;
b)用钛化合物处理上述球形载体,逐步升温,在处理过程中加入内给电子体,处理后用惰性溶剂洗涤,干燥后得到球形催化剂组分;
其中,在步骤a)或b)中加入含磷化合物,所述催化剂组分中磷的含量为0.2~3.0wt%;所述内给电子体化合物中至少含有一种选自下述通式(I)中的二醇酯化合物:
通式(I)中,R1和R6可相同或不相同,为氢或C1-C10直链或支链的烷基、C6-C10芳基、或C7-C10烷芳基或芳烷基,但R1,R2,R5,R6不同时为氢;R1-R6中两个或两个以上的基团可以互相键合生成一个或几个环状结构;R7和R8可相同或不相同,代表C1-C10直链或支链烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或芳烷基,所述环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基中碳上的氢可任选地被卤原子取代。
2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述磷的含量为0.3~2.0wt%。
3.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述含磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯、烃基或芳基膦化合物或其混合物。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的固体催化剂组分,含磷化合物选自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三异丁酯、正磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯和三苯基膦。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述含磷化合物在步骤b)中加入。
6.根据权利要求1~5之一所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述含磷化合物的加入量以每摩尔镁计为0.05~3摩尔,优选为0.1~1摩尔。
7.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述卤化镁的醇合物的通式为MgX2·nROH,R为C1~C4的烷基,n为1.5~3.5,优选2.0~3.0,X为卤素,优选氯、溴、碘。
8.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述钛化合物为通式为TiXn(OR)4-n,式中R为碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n=0~4。
9.根据权利要求8所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述钛化合物与卤化镁的摩尔比为20∶1~200∶1,优选为30∶1~60∶1。
10.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述催化剂组分中,钛含量1.5~3.0wt%,内给电子体含量6.0~20.0wt%,卤含量52~60wt%,镁含量10~20wt%,惰性溶剂含量1~6wt%。
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