[发明专利]一种催化裂化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烃油催化裂化催化剂的制备方法。

背景技术

催化裂化过程是重要的重油轻质化工艺，随着催化裂化原料油的日益变重以及环保法规的日益严格。在裂化反应中，由于镍、钒等金属沉积在催化剂上，造成催化剂活性下降，催化剂耗量增加，操作费用大幅度提高。为了减少镍、钒的污染，希望从根本上开发抗重金属污染能力强的催化裂化催化剂。

沉积在分子筛表面的钒物种，在氧化气氛下分解，形成含氧钒离子，在催化剂再生的高温水热过程中，进一步反应生成具有强酸特性的钒酸，从而加速了分子筛骨架结构的破坏，导致了裂化反应活性的下降。沉积在催化剂上的稀土氧化物可以优先与V₂O₅反应，生成的稳定化合物抑制钒对分子筛的破坏作用。

目前，工业制备REY分子筛的方法通常是采用含稀土离子溶液与分子筛交换的方法制得，这样在交换后只有一部分稀土离子交换进入分子筛，还有一部分稀土离子留在交换液中，过滤后随滤液排掉，导致稀土利用率不高。即使制备时稀土过量，以目前传统的一交一焙方法制备的REY分子筛，最大氧化稀土含量一般为14wt%；而采用部分交换焙烧产物循环的方法制备的REY，其氧化稀土含量也不高于16wt%；采用稀土沉淀的方法制备REY，其氧化稀土的含量也没有超过16wt%，也就是说，不论是采用离子交换或者沉淀等传统方法制备的REY分子筛，其氧化稀土的含量很难再提高。

CN1334314A公开了一种含有改性Y型分子筛的抗钒助剂的制备方法。该方法采用高岭土原位晶化工艺和添加稀土捕钒组分相结合的方法制备的，其中高岭土晶化后的微球通过三次铵交换、一次焙烧，然后用含稀土溶液离子交换，制成RE₂O₃为0.3%~12.0%的抗钒助剂。该方法仍然存在稀土金属利用率不高的缺点。

CN1221016A公开了一种含稀土的抗钒中毒的烃类裂化催化剂的制备方法。该方法是将混合稀土溶液用选自氨水、磷酸氢铵或磷酸铵、碳酸铵或者是它们的混合物的一种沉淀剂沉淀后，将其与载体浆液和分子筛浆液混合，然后喷雾干燥成型。该方法是在稀土沉淀先形成后，再与分子筛浆液进行混合，导致稀土沉淀只与分子筛表面接触，大部分稀土沉淀没有进入分子筛孔道，稀土很难发挥抗钒作用。

CN1436728A公开了一种稀土超稳分子筛制备方法，是以NaY型分子筛为原料，化学脱铝络合剂中含有草酸或草酸盐及其混合物，同时在化学脱铝反应后期引入稀土离子，形成稀土沉淀。该方法改变了稀土组分的加入方式，但是此种加入方式使稀土组分在分子筛上很难分布均匀，导致分子筛抗钒中毒的能力较其它制备方法制备的分子筛并没有明显增强。

CN1362367A公开了一种Y沸石用稀土离子改性的方法，以NaY沸石为原料，经NH₄⁺交换、水蒸汽处理、再用含H⁺、NH₄⁺、RE³⁺的混合溶液进行处理，最后进行干燥、焙烧而得到的含有稀土的改性Y沸石。该方法改善了稀土在沸石上的分布，但仍存在稀土离子溶液与分子筛交换时，稀土离子交换量小的问题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种催化裂化催化剂的制备方法。该方法采用了一种稀土离子交换能力强、稀土金属分散均匀、抗钒能力强的含稀土的Y分子筛，使所得的催化裂化催化剂具有较强的重油裂化能力和抗钒污染能力。