[发明专利]超级螯合离子交换树脂无效
申请号: | 201110322503.7 | 申请日: | 2011-10-14 |
公开(公告)号: | CN102504061A | 公开(公告)日: | 2012-06-20 |
发明(设计)人: | 张晓波;马慧敏;于强;何俊;薛颢名;张田林 | 申请(专利权)人: | 淮海工学院 |
主分类号: | C08F12/08 | 分类号: | C08F12/08;C08F8/32;C08F8/44;B01J45/00 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 222005 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 超级 离子交换 树脂 | ||
1.超级螯合离子交换树脂,其特征在于具有通式(Ⅰ)所示化学结构:
其中通式(Ⅰ)中指的是交联或未交联的聚苯乙烯树脂球,Q选自取代或未取代的苯环、萘环、吡啶环、喹啉环、苯并噻唑环、苯并咪唑环或苯并噁唑环中的一种。
2.依照权利要求1所述的超级螯合离子交换树脂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤一、
氯甲基化聚苯乙烯大孔树脂球(简称为氯球)分散在有机溶剂中溶胀,碱试剂作为缚酸剂,室温下与双(2-氰乙基)胺反应20~150小时,过滤出树脂球,水洗涤后干燥,制成通式(Ⅱ)弱碱性聚苯乙烯功能树脂球(简称为PS-BN),见反应式①:
其中反应式①中所述的指的是交联或未交联的聚苯乙烯树脂球,所述的有机溶剂指的是1,4-二氧六环、丙酮、1,2-二氯乙烷、乙醇、丙醇、异丙醇或乙酸乙酯,所述有机溶剂的用量是氯球质量的2~20倍,所述的碱试剂指的是碳酸钾或碳酸钠,所述氯球/双(2-氰乙基)胺/碱试剂的质量比为1∶0.2~5∶0.2~2;
步骤二、
将5-氯甲基水杨醛溶解在有机溶剂中,再加入步骤一所制得的通式(Ⅱ)PS-BN,室温搅拌反应20~80小时,过滤,经有机溶剂洗涤后,制得侧链接水杨醛和季铵基的通式(Ⅲ)聚苯乙烯功能树脂球(简称PS-BNS),见反应式②:
其中反应式②中所述的指的是交联或未交联的聚苯乙烯树脂球,所述的有机溶剂指的是1,4-二氧六环、四氢呋喃、丙酮、1,2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、乙腈或乙酸乙酯,所述有机溶剂的用量是PS-BN质量的2~20倍,所述5-氯甲基水杨醛/PS-BN的质量比为0.2~2∶1;
步骤三、
在无水乙醇中加入Q-NH2,搅拌溶解后,再投入步骤二所制得的通式(Ⅲ)PS-BNS,冰醋酸作为催化剂,控温60~80℃,反应2~80小时,制得通式(Ⅳ)PS-BNSA聚苯乙烯功能树脂球,见反应式③:
其中反应式③中所述的指的是交联或未交联的聚苯乙烯树脂球,Q选自取代或未取代的苯环、萘环、吡啶环、喹啉环、苯并噻唑环、苯并咪唑环或苯并噁唑环中的一种,PS-BNS与Q-NH2的质量比为0.2~2∶1,所述无水乙醇的用量是PS-BNS质量的2~20倍;
步骤四、
在乙醇或甲醇中加入盐酸羟胺,搅拌下使用碱石灰调节pH值至6.0~8.5,过滤去除固体物,所得滤液中加入通式(Ⅳ)PS-BNSA聚苯乙烯功能树脂球,控温75~85℃,搅拌反应2~80小时,经过过滤、去离子水洗涤三次、干燥,制得通式(Ⅰ)超级螯合离子交换树脂球,见反应式④:
其中反应式③中所述的指的是交联或未交联的聚苯乙烯树脂球,Q选自取代或未取代的苯环、萘环、吡啶环、喹啉环、苯并噻唑环、苯并咪唑环或苯并噁唑环中的一种,所述的碱石灰是由碳酸钠或碳酸钾与氧化钙(也称为生石灰)按照质量比1∶3复配而得,所述PS-BNSA/盐酸羟胺/碱石灰的质量比为1∶0.2~5∶0.2~5,所述乙醇或甲醇的用量是PS-BNSA质量的2~10倍。
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