[发明专利]一种BETA-MOR共生分子筛的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种BETA-MOR共生分子筛的制备方法，具体地说是一种绿色合成BETA-MOR共生分子筛的方法，属于分子筛催化材料合成领域。

背景技术

BETA分子筛和丝光沸石（MOR）由于具有良好的择形催化性能和较好的热稳定性，被广泛的应用在石油化工等领域。但是由于这两种分子筛孔径均匀单一，所以不利于处理组分复杂的原料。共生分子筛是一类拥有多种组成的复合结构的分子筛材料，其孔道和酸性质是其组成分子筛孔道和酸性质的有机结合，具有优于单独分子筛的多级孔道和合理的酸分布，在处理分子直径大小不一的复杂反应物时，可以发挥协同催化效应，所以表现出优异的催化性能。

CN1397493A公开了一种一类十二员环结构两相共生分子筛及其合成方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化出含有BETA、丝光沸石等两种组分的共生分子筛。

CN1648046A公开了一种丝光沸石和β分子筛混晶材料的制备方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、氟化物、水、晶种、按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化出含有β、丝光沸石等两种组分的共生分子筛。

CN101177276A公开了一种核壳结构的二元复合分子筛及其制备方法，该方法的实施分为两大步骤，首先是使用模板剂合成出BETA分子筛，再补加铝、模板剂、碱，水热晶化出含有BETA和丝光沸石两种组分的二元复合分子筛。

CN101514009A公开了一种丝光沸石/β分子筛/Y分子筛共生材料及其合成方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、Y型分子筛晶种按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化出含有丝光沸石、BETA、Y三种组分的共生分子筛。

CN101514010A公开了一种丝光沸石/β分子筛/方沸石多孔共生材料及其制备方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化出含有丝光沸石、BETA、方分子筛三种组分的共生分子筛。

CN101514011A公开了一种丝光沸石/β分子筛/MCM-22三相共生分子筛及其合成方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、MCM-22分子筛晶种按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化出含有丝光沸石、BETA、MCM-22三种组分的复合分子筛。

CN101514024A公开了一种β分子筛/Magadiite/丝光沸石共生材料及其合成方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、丝光沸石晶种按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化出含有β、Magadiite和丝光沸石三种组分的共生分子筛。

以上方法都公开了含有BETA和丝光沸石组分共生分子筛的制备方法，但是都有一个共同的缺陷，就是在制备过程中使用了模板剂，有的还使用了有毒的氟化物。众所周知，模板剂在分子筛的制备成本中所占的比例是最高的，模板剂的使用还增加了从共生分子筛中脱除有机物的操作步骤，不但增加成本，而且污染环境。并且操作人员在接触模板剂的时候会对身体健康造成极大的危害，由于这些原因，很多性能优异的分子筛材料不能在工业中大规模应用。因此，有大量的研究人员致力于开发经济环保的分子筛合成技术，尤其是在无模板剂合成分子筛方面进行探索研究。

CN101249968A公开了一种无有机模板剂合成BETA分子筛的方法。该方法提及到含有微量丝光沸石杂晶的BETA分子筛的制备过程，首先是将铝酸钠、氢氧化钠溶于去离子水中，再加入白炭黑，最后加入BETA分子筛晶种水热合成出含有微量丝光沸石杂晶的BETA分子筛。虽然该方法也涉及到含有BETA和丝光沸石共生分子筛的制备方法，但是该方法主要是为制备纯净的BETA分子筛设计的，该方法合成出的含有丝光沸石的样品结晶度过低，不适合BETA-MOR共生分子筛的合成控制。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明提供了一种BETA-MOR共生分子筛的制备方法。该方法不使用模板剂合成BETA-MOR共生分子筛，合成原料为常规无机材料，不含有毒有害物质，整个制备过程绿色环保，操作步骤简单易行。

本发明提供的BETA-MOR共生分子筛的制备方法，包括以下步骤：

（1）将BETA分子筛加入到碱性溶液中，所述的碱性溶液与BETA分子筛的液固比为10～50 mL/g，优选20～30 mL/g，搅拌混合后，密闭条件下在温度为80～180℃，优选100～140℃，处理0.5～8.0h，优选2.0～4.0h，所得悬浊液产物即为结构导向剂；