[发明专利]低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201110324924.3 申请日: 2011-10-24
公开(公告)号: CN103055856A 公开(公告)日: 2013-04-24
发明(设计)人: 吴文海;吴省;樊志贵;马春景;张磊;缪长喜 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J23/62 分类号: B01J23/62;C07C5/333;C07C11/06;C07C11/09
代理公司: 上海东方易知识产权事务所 31121 代理人: 沈原
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 烷烃 脱氢 制低碳 烯烃 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂,以催化剂重量百分比计,包括以下组分:

a)选自铂系金属中钌、铑、钯、锇、铱或铂中的至少一种,以单质计为催化剂重量的0.01~1.2%;

b)选自元素周期表中IVA化合物中的至少一种,以单质计为催化剂重量的0.01~5.0%;

c)选自元素周期表中I A或II A化合物中的至少一种,以单质计为催化剂重量的0.01~3.0%;

d)90~99%的载体;

其中所用载体以重量份数计,包括以下两种氧化铝组分:a)50~90份的选自拟薄水铝石原粉、三水合氧化铝原粉、具有γ-Al2O3、δ-Al2O3、θ-Al2O3晶相结构的氧化铝原粉中的至少一种的氧化铝A组分;b)10~50份的选自拟薄水铝石原粉、三水合氧化铝原粉、具有α-Al2O3、γ-Al2O3、δ-l2O3、θ-Al2O3晶相结构的氧化铝原粉中的至少一种的氧化铝B组分;其中氧化铝A组分二次粒子平均直径在20~80μm,氧化铝B组分二次粒子平均直径在0.1~30μm;氧化铝B组分二次粒子平均直径要小于氧化铝A组分二次粒子平均直径;载体强度为80~200N/mm。

2.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于元素周期表中IVA化合物选自Sn或Ge的至少一种,以单质计为催化剂重量的1.0~2.0%。

3.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于铂系金属选自Pt或Pd,以单质计为催化剂重量的0.1~1.0%。

4.根据权利要求1所述低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂,其特征在于元素周期表中I A或II A元素选自Li、Na、K、Ca、Mg、Ba中的至少一种,以单质计为催化剂重量的0.05~2.0%。

5.权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂的制备方法,包括以下步骤:

a)在所用的氧化铝组分A中掺杂具有更小平均粒子大小的铝的无机含氧化合物氧化铝组分B,并加入田菁粉等成型助剂进行充分捏合,其中用于掺杂的铝的无机含氧化合物组分B选自拟薄水铝石原粉、三水合氧化铝原粉、具有一定晶相结构的氧化铝原粉中的至少一中;

b)将a)步骤捏合均匀的物料在挤条机上进行挤出成型后,60~120℃烘干,650~1000℃焙烧3~12小时得到载体;

c)配制所需量的氯铂酸盐水溶液以及锡组分的可溶性盐的混合水溶液I;

d)用浸渍法将溶液I中所含可溶性盐负载在b)步骤得到的载体上,浸渍12~48小时后,干燥后得到催化剂前体;

e)催化剂前体在450~650℃焙烧0.5~12小时,并用水蒸汽脱氯0.5~10小时后用氢气还原得到低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂。

6.根据权利要求5所述的低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂的制备方法,其特征在于步骤a中,选自拟薄水铝石原粉或氧化铝原粉的氧化铝A组分用量的50%~90%。

7.根据权利要求5所述的低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂的制备方法,其特征在于步骤b中经干燥后得到的复合氧化铝载体的焙烧温度在750~950℃。

8.根据权利要求5所述的低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂的制备方法,其特征在于步骤e中氢气还原的温度为400~550℃,还原时间为0.5~4小时。

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