[发明专利]芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法

说明书

本申请是申请日为2008年8月19日、申请号为200880007757.6、发明名称为“芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法，具体而言，本发明涉及一种使用特定聚合物过滤器制备含有较少异物的芳香族聚碳酸酯树脂的方法，另外，涉及一种芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法，其通过改变酯交换法的反应条件来实现切换运转，从而获得具有不同粘均分子量(Mv)和支化度的等级不同(異種グレ一ド)的产品。

背景技术

芳香族聚碳酸酯树脂不仅具有优异的耐热性、耐冲击性等机械特性及尺寸稳定性，而且是一种透明性优异的树脂，因而被应用在各种用途中。

但是，作为芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法，可列举熔融聚合法(酯交换法)、界面聚合法(光气法)等，但在任意一种方法中，在反应装置中及反应后的高粘度物质流路内均会产生异物，必须除去这些异物，因而，采用了用聚合物过滤器对熔融状态的芳香族聚碳酸酯树脂进行处理的方法，并且，已有各种关于该处理方法的方案被提出。

例如，提出了下述方法：用水或氮气对过滤器壳体和金属元件进行置换的方法(专利文献1及2)；使用具有特定保留粒径的过滤器，并利用特定的压差进行处理的方法(专利文献3)；使用具有特定结构的过滤器的方法(专利文献4)；使用一个以上通过层压收纳了多片外径为15英寸(38.1cm)以下、内径/外径之比为1/7以上、网眼40μm以下的圆盘型过滤元件而形成的过滤装置的方法(专利文献5)。这些方案基于下述观点而提出：滞留在过滤器中的空气与熔融树脂相接触而使树脂发生热分解，导致产生凝胶化物(专利文献1及2)；以及在过滤器内发生滞留劣化(专利文献3～5)。

另外，还提出了一种涉及在熔融缩聚前预先使芳香族二羟基化合物与碳酸二酯混合熔融、再对获得的混合熔融物进行过滤的方法，其中，所使用的过滤器采用下述处理方法中的至少任一种方法进行了处理：用选自正磷酸、硝酸、草酸中的至少一种酸性洗液进行清洗的方法、和在150～250℃下进行12～48小时熟化的方法(专利文献6)。该方案为了避免下述不良情况而提出的：当用聚合物过滤器对芳香族聚碳酸酯树脂进行处理时，由于压力损失的存在，聚合物过滤器要被加热至高于聚合物熔点的高温，而这将引发凝胶的产生及聚碳酸酯的分解或炭化。

另外，酯交换法的情况下，在催化剂的存在下，芳香族二羟基化合物和碳酸二酯在熔融状态下发生缩聚，要边脱去酚类副产物边进行聚碳酸酯的制备。此外，欲获得具有不同粘均分子量(Mv)及支化度的等级不同的产品时，要在使用了一个制备设备的一系列工艺中进行变更反应(缩聚)条件的切换运转。其中，例如，在进行从粘均分子量大的产品到粘均分子量小的产品的切换运转时，从生产效率的观点出发，如何缩短至达到稳定状态(消除了之前的反应条件的影响而获得粘均分子量小的产品的标准品的状态)为止的间隔的问题尤为重要。

作为在上述切换运转中提及的芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法，提出了下述改良的方法：对芳香族聚碳酸酯树脂的鱼眼数进行跟踪，基于该鱼眼数的变化来确定对反应器的气相部进行清洗操作的时期(专利文献7)。

根据上述方法，可以适当确定对反应器的气相部进行清洗操作的时期，从而可以有效地制备鱼眼数少且色泽优异的芳香族聚碳酸酯树脂，但对于在进行切换运转之后，如何缩短其达到稳定状态为止的间隔的问题，尚未予以考虑。

专利文献1：日本特开平11-291237号公报

专利文献2：日本特开平11-291304号公报

专利文献3：日本特开2000-219737号公报

专利文献4：日本特开2001-9214号公报

专利文献5：WO 01/83584号公报

专利文献6：日本特开2003-48975号公报

专利文献7：日本特开2007-31621号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种芳香族聚碳酸酯树脂(纯化芳香族聚碳酸酯树脂)的制备方法，该方法可防止过滤器内的滞留劣化，并且芳香族聚碳酸酯树脂中的异物和酚量较少。

本发明的另一目的在于提供一种改良的芳香族聚碳酸酯树脂的制备方法，该方法在通过改变酯交换法的反应条件来进行切换运转、从而获得具有不同粘均分子量(Mv)或支化度的等级不同的产品，此时，使进行切换运转之后至达到稳定状态为止的间隔得以缩短，从而能够有效地制得鱼眼数少、色泽优异的芳香族聚碳酸酯树脂。

解决问题的方法