[发明专利]一种利用聚乙二醇单甲醚接枝的聚氨酯材料的制备方法

权利要求书

1.一种利用聚乙二醇单甲醚接枝的聚氨酯材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：首先将5-羟基间苯二甲酸二甲酯与3-溴丙炔反应，将苯环上的羟基转化为炔丙氧基,得到5-炔丙氧基间苯二甲酸二甲酯，溶剂为丙酮，乙醇，二氯甲烷，氯仿，作用温度0oC到70oC，作用时间30分钟到24小时；

步骤二：将上述产物的四氢呋喃溶液缓慢加入氢化锂铝的四氢呋喃溶液中，进行反应获得3,5-二羟甲基-1-炔丙氧基苯，即具有炔基结构的二元醇，溶剂为乙醚，甲苯，正己烷和四氢呋喃，作用温度0oC到90oC，作用时间30分钟到20小时；

步骤三：利用聚乙二醇单甲醚的羟基与2-溴异丁酰溴发生酯化反应，得到了末端带有溴原子的聚乙二醇单甲醚;或者通过聚乙二醇单甲醚与对甲苯磺酰氯反应得到聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯，溶剂为二氯甲烷或氯仿，作用温度0 oC到50 oC；

步骤四：通过应用叠氮化钠将端基为溴的聚乙二醇单甲醚转化为端基为叠氮基的聚乙二醇单甲醚；或者通过应用叠氮化钠的叠氮基取代聚乙二醇单甲醚对甲苯磺酸酯中的对甲苯磺酰基得到端基为叠氮基的聚乙二醇单甲醚，所用的溶剂为N, N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜，反应温度为25 oC到100 oC；

步骤五：通过“点击”化学将端基为叠氮基的聚乙二醇单甲醚与具有炔基结构的二元醇3,5-二羟甲基-1-炔丙氧基苯进行反应，从而获得含有聚乙二醇单甲醚长尾的二元醇；

步骤六：通过含有聚乙二醇单甲醚长尾的二元醇与二异氰酸酯之间的加聚反应,获得主链上接枝聚乙二醇单甲醚的聚氨酯，溶剂为乙酸乙酯，乙醇，丙酮，二氯甲烷，作用温度0 oC到70 oC，作用时间30分钟到24小时。

2.如权力要求1所述的利用聚乙二醇单甲醚接枝的聚氨酯材料的制备方法，其特征在于：所述“点击”化学是在叠氮化合物R¹–N₃和炔R²–≡之间的Huisgen 1,3-偶极环加成反应，R¹和R²表示不同的基团。

3.如权力要求1所述的利用聚乙二醇单甲醚接枝的聚氨酯材料的制备方法，其特征在于：所述步骤五中的Huisgen 1,3-偶极环加成反应中所用的催化剂：三苯基膦二氯化钌, 三苯基膦碘化二氧化铼，三苯基膦氯化铹，三苯基膦溴化镍, 三正丁基膦溴化镍，溴化亚铁, 氯化亚铁, 氯化二亚铁,溴化亚铜, 氯化亚铜, 溴化三铜, N,N,N',N'',N''-五甲基二亚乙基三胺,α,α'-联吡啶,γ,γ'-联吡啶，N,N-二异丙基乙胺, N-亚正丙基－２－吡啶基甲胺, N-亚正辛基－２－吡啶基甲胺，N,N,N'',N''－四甲基亚乙基二胺, ４，４'－二－２，２'－联吡啶, ４，４'－二－２，２'－联吡啶, N －－N,N',N'－三甲基－１，３－丙二胺, N,N-二十八胺，4,4',4''-三-2,2'，6',2''-三联吡啶, 2,5,9,12-四甲基-2,5,9,12-四氮杂十三烷, 2,6,9,13-四甲基-2,6,9,13-四氮杂十四烷, 1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺, 2,5,8,12-四甲基l-2,5,8,12-四氮杂十三烷, N',N''-二甲基-N',N''-二-((２－吡啶基)甲基)乙烷-1,2-二胺, 三（２－（二（２－氰乙基）－氨基）乙基）胺，三（２－（二乙基氨基）乙基）胺, 三（２－（二（２－甲氧羰基氨基－乙基）氨基）乙基）胺, 三(2-(二(2-(n-丁氧羰基)乙基)氨基)乙基)胺,三-[(2-吡啶基)甲基]胺,三(2-(甲基胺基)乙基)胺N,N,N',N'-四-[(2-吡啶甲基]亚乙基二胺,1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷, 1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷, 4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂二环[6.6.2]十六烷；五水硫酸铜，L–抗坏血酸钠盐。