[发明专利]一种镍基微孔材料在催化酯化反应中的应用有效
申请号: | 201110332171.0 | 申请日: | 2011-10-27 |
公开(公告)号: | CN103084209A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 王峰;王业红;徐杰;陈贵夫 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;B01J35/10;C07B41/12;C07C67/08;C07C69/14;C07C69/24;C07C69/68;C07C69/78;C07C69/36 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 微孔 材料 催化 酯化 反应 中的 应用 | ||
1.一种镍基催化材料在酯化反应中的应用,其特征在于:
所述镍基催化材料的制备过程如下:将镍基化合物和一元或多元有机酸,分别分散于有机溶剂后制成一定浓度的母液;镍基化合物母液中Ni离子浓度为:Ni2+:0.01~2.5mol/L,一元或多元有机酸母液中有机酸根离子的浓度为:-COOH为0.01~2.5mol/L;
在0℃~150℃合成温度下,在搅拌条件下,按Ni2+/-COOH为20∶1~1∶10的摩尔比例,将上述的母液混合,反应0.1h~72h后,转移至反应釜,在0℃~200℃温度下,静置1h~360h;将沉淀物分离、洗涤、干燥后制得该镍基材料。
2.按照权利要求1所述的应用,其特征在于:
所述镍基化合物为硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、硫酸镍、草酸镍、乙酰丙酮化镍、氨基磺酸镍、硬脂酸镍中的一种或多种;
所述一元或多元有机酸为:甲酸、乙酸、丙酸、2-呋喃甲酸、2-吡啶甲酸、苯甲酸、对甲基苯甲酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、辛二酸、2,5-呋喃二甲酸、2,5-吡啶二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸中的一种或多种;
所述有机溶剂为:甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺中的一种或多种;
合成温度为10℃~130℃,反应时间为:0.5h~30h;
静置温度为:20℃~150℃,静置时间为:10h~240h;
镍基化合物母液中Ni离子浓度为:Ni2+:0.1~1.0mol/L;
一元或多元有机酸母液中有机酸根离子的浓度为:-COOH为0.1~1.0mol/L;所述Ni2+/-COOH的摩尔比例为:10∶1~1∶5。
3.按照权利要求2所述的应用,其特征在于:
所述镍基化合物为:硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、硫酸镍、乙酰丙酮化镍中的一种或多种;
所述一元或多元有机酸为:乙酸、2-吡啶甲酸、苯甲酸、乙二酸、2,5-呋喃二甲酸、对苯二甲酸中的一种或多种;
所述有机溶剂为:N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺中的一种或多种;
合成温度为20℃~50℃,反应时间为:1h~5h;静置温度为:80℃~150℃,静置时间为:24h~72h;
镍基化合物母液中Ni离子浓度为:Ni2+:0.1~0.5mol/L;
一元或多元有机酸母液中有机酸根离子的浓度为:-COOH为0.1~0.5mol/L;所述Ni2+/-COOH的摩尔比例为:5∶1~1∶2。
4.按照权利要求2或3所述的应用,其特征在于:
所述镍基化合物为:氯化镍、乙酸镍、乙酰丙酮化镍中的一种或多种;
所述一元或多元有机酸为:乙酸、苯甲酸、2,5-呋喃二甲酸中的一种或多种;
所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
5.按照权利要求1所述的应用,其特征在于:
采用权利要求1所述镍基催化材料作为酯化反应的催化剂,酯化反应的过程为:将制备得到的镍基材料催化剂加入至有机酸和醇的混合体系,在搅拌条件下反应生成相应的酯。
6.按照权利要求5所述的应用,其特征在于:
所述有机酸为甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸、棕榈酸、乳酸、正丁酸、异丁酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、庚二酸、水杨酸、肉桂酸、丁香酸、香草酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸中的一种或多种;
所述有机醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、丁醇、正己醇、庚醇、辛醇、苯甲醇、乙二醇、丙三醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇、异戊醇、仲辛醇、2-甲基-1-戊醇,2-甲氧基苯甲醇中的一种或多种。
7.按照权利要求5所述的应用,其特征在于:
在液态体系中,采用浓度为50g~500g/mol(-COOH)的镍基催化材料作为催化剂时,且醇(-OH)与酸(-COOH)的摩尔比为1~60,搅拌反应,离心分离催化剂回收再利用,得酯化产物。
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