[发明专利]铜催化的硝基芳（杂）环化合物的制备方法

权利要求书

1.铜催化的硝基芳(杂)环化合物的制备方法，其特征是具体步骤如下：

(1)含供电子基团或吸电子基团的苯硼酸与2-溴吡啶及其衍生物在醋酸钯催化作用下，以三苯基膦为配体，碱和一定溶剂中反应，生成2-芳基吡啶化合物1：

其配比为：苯硼酸与2-溴吡啶1∶1.2，醋酸钯的量为0.05倍量的摩尔数，配体的量为0.1倍量的摩尔数，碱的量为2倍量的摩尔数，碱为K₃PO₄，溶剂为水，反应温度为60-90℃；

(2)在一定量的催化剂醋酸铜存在下，在一定的反应温度和溶剂中，2-芳基吡啶1与硝酸银反应，生成硝基芳(杂)环化合物2：

相对于2-芳基吡啶化合物1，催化剂醋酸铜的用量为50mol％，温度为120-140C，溶剂为卤代烷烃1，2，3-三氯丙烷。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征是具体步骤如下：

1)2-苯基吡啶1a的制备：

向带有磁力搅拌装置的25mL圆底烧瓶中加入水10mL、苯硼酸0.61g，5mmol、2-溴吡啶524μL，5.5mmo，醋酸钯0.056g，0.25mmol、三苯基膦0.131g，0.5mmol、磷酸钾2.12g，10mmol，将反应加热至80℃，TLC监测至底物完全消失，将反应液倾入20mL饱和氯化钠水溶液中，用3×15mL二氯甲烷萃取，合并有机相，经过无水氯化钙干燥、抽虑、减压蒸馏步骤得到粘稠的油状体，经过洗脱液为V_石油醚∶V_乙醚＝15∶1的硅胶柱层析得到淡黄色油状液体0.634g，产物的结构经过NMR、MS证实为2-苯基吡啶化合物1a，收率为82％；

2)硝基芳(杂)环化合物2a的制备：

向带有磁力搅拌装置的25mL圆底烧瓶中加入1，2，3-三氯丙烷2mL、2-苯基吡啶1a 0.155g，1mmol、硝酸银0.255g，1.5mmol和无水醋酸铜0.091g，0.5mmol，搅拌均匀后，将其放入130℃油浴中继续搅拌，TLC检测底物消失，反应结束，将反应液倾入15mL饱和碳酸氢钠水溶液中，用3×15mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水氯化钙干燥、抽虑，然后减压蒸馏除去有机溶剂，得到固体混合物，最后经过洗脱液为V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝10∶3的硅胶柱层析得到淡黄色液体0.17g，经过NMR、MS证实为硝基化合物2a，其收率以2-苯基吡啶为基础为85％。