[发明专利]N－芳基叔丁基亚磺酰胺及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种N－芳基叔丁基亚磺酰胺，其特征在于它是如下结构式的化合物：

                                                 

式中，硫原子的构型为R构型、S构型或者二者的任意混合；R₁、R₅为H、C₁～C₆烷基，R₁、R₅可以相同，也可以不同；R₂、R₃、R₄为H、C₁～C₆烷基、芳基、硝基、烃酰基、甲酰基、羧基、烃氧基、卤素，R₂、R₃、R₄可以相同，也可以不同；R₁和R₂或者R₂和R₃与A环共同构成萘环；R₁、R₂、R₃、R₄、R₅至少有一个非H的取代基。

2.根据权利要求1所述的N－芳基叔丁基亚磺酰胺的合成方法，是在氩气或氮气保护下，在钯、膦配体以及碱存在下，叔丁基亚磺酰胺和卤代芳烃发生C－N交叉偶联反应生成N－芳基叔丁基亚磺酰胺，其合成通式如下：

 

式中，硫原子的构型为R构型、S构型或者二者的任意混合；R₁、R₅为H、C₁～C₆烷基，R₁、R₅可相同，也可以不同；R₂、R₃、R₄为H、C₁～C₆烷基、芳基、硝基、烃酰基、甲酰基、羧基、烃氧基、卤素，R₂、R₃、R₄可相同，也可以不同；R₁和R₂或者R₂和R₃与A环共同构成萘环；R₁、R₂、R₃、R₄、R₅至少有一个非H的取代基。

3.根据权利要求2所述的N－芳基叔丁基亚磺酰胺的合成方法，其特征在于所说的钯为三(二亚苄基丙酮)二钯(0) （缩写为Pd₂(dba)₂）、双(二亚芐基丙酮)钯(0)（缩写为Pd(dba)₂）、四(三苯基膦)合钯(0)、醋酸钯（缩写为Pd(OAc)₂）、氯化钯（分子式为PdCl₂）；叔丁基亚磺酰胺∶卤代芳烃：钯的摩尔比为1∶0.9～2∶0.005～0.06。

4.根据权利要求2所述的N－芳基叔丁基亚磺酰胺的合成方法，其特征在于所说的膦配体为2-二叔丁基膦-2',4',6'-三异丙基联苯（别名tBu-XPhos）、2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯（别名XPhos）、2-二叔丁基膦联苯（别名JohnPhos）、2-二环己基膦联苯（别名Cy-JohnPhos）、三叔丁基膦（别名tBu₃P）、2-双环己基磷-2',6'-二甲氧基联苯（别名SPhos）、2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯（别名tBu-DavePhos），2,2'-双-(二苯膦基)-1,1'-联萘（别名BINAP）、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽（别名XantPhos）；膦配体与钯的摩尔比为1～2∶1（对于单膦配体而言），或者0.5～1∶1（对于双膦配体而言）。

5.根据权利要求2所述的N－芳基叔丁基亚磺酰胺的合成方法，其特征在于所说的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、叔丁醇钠、叔丁醇钾；碱与卤代芳烃的摩尔比为1～3∶1。

6.根据权利要求2所述的N－芳基叔丁基亚磺酰胺的合成方法，其特征在于反应温度20～150℃，优选为70～110℃，反应时间为2～48小时，优选为12～28小时。

7.根据权利要求1所述的N－芳基叔丁基亚磺酰胺，它的用途在于作为配体促进乙基锌对苯甲醛的加成反应。