[发明专利]一种裂解汽油和催化汽油选择性加氢脱除二烯烃催化剂和方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种裂解汽油和催化汽油选择性加氢脱除二烯烃催化剂和方法

背景技术

随着世界各国努力降低燃机尾气中的有害杂质的排放，燃油的清洁标准在迅速提高，这些标准中强调了许多性质，特别是对油品中硫含量和烯烃含量作了更加严格的要求。(世界燃料规范)提出汽油和柴油等级标准中，II类汽油的硫含量＜200μg/g，烯烃含量＜20v％，III类汽油硫含量＜30μg/g，烯烃含量＜10v％，中国现行汽油质量标准与其相差较大，在中国催化裂化汽油占成品汽油的80％以上，其硫含量为200～2000μg/g，烯烃含量为20～60v％，为了满足未来清洁汽油中低硫和烯烃含量，必须对催化汽油进行加氢脱硫和降烯烃处理。另外，我国裂解制乙烯项目盛产部分汽油馏分，其中含有部分硫化物和烯烃，并含有大量的二烯烃物质，作为未来清洁汽油的调和组分，需进行加氢处理，降低其中硫含量和烯烃含量。

在裂解汽油和催化汽油加氢脱硫和降烯烃研究中，发现裂解汽油和催化汽油中韩两部分二烯烃，二烯烃对脱硫和降烯烃起到了干扰作用，严重影响了加氢脱硫和降烯烃的效果。在裂解汽油和催化汽油加氢过程中，需要在一定的反应温度下进行，在此温度下其中二烯烃容易发生缩聚反应生成焦炭，附着在催化剂表面，降低催化剂反应活性，增加反应床层压降，直至装置停车。因此需要选择性加氢将二烯烃脱除，防止在加氢精制过程中在精制催化剂表面结焦。可选择贵重金属作为选择性加氢催化剂，其低温加氢活性和选择性较高。但是，采用贵重金属催化剂，对物料中的硫含量、氮含量、金属化合物等均作了严格的要求，使用寿命短。采用非贵重金属催化剂对二烯烃脱除效果较好，对馏分中硫、氮含量较高的物料，具有较好的适应性，具有较好的应用前景。

CN 1113829A公布了一种含钼、镍、钾金属组分的加氢精制催化剂的制备方法，其主要特点在于预成型采用过渡态氧化铝为载体，一次浸渍负载含氨的钼、镍、钾溶液，经过干燥和培烧制的催化剂。过渡态氧化铝选用η、γ、θ-Al₂O₃中的一种为载体，优选γ-Al₂O₃，该金属组分含量为MoO₃10.0～24.0％，NiO2.6～8.8％，K0.3～1.5％，该催化剂适用于石脑油和焦化干气加氢脱硫。

CN 1302849A公开了一种加氢保护剂及其制备方法。保护剂用的载体为γ-Al₂O₃和θ-Al₂O₃，保护剂中含VIB族金属氧化物3～22％和VIII族金属氧化物0.5～5m％，含I A族元素0～2m％，含VA族元素0～3m％，比表面为100～250m²/g，孔容为0.4～0.8ml/g。该保护剂中VIB族元素为Mo、W的氧化物，VIII族金属选用Fe、Co、Ni氧化物，VA族元素为P、As、Sb、Bi元素。该催化剂适用于重质油加氢催化剂的保护剂使用。

CN 1676580A公开了一种选择性加氢脱二烯烃方法。该方法包括在加氢精制工艺条件下，将馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有一种氧化铝为载体和负载在该载体上的钴和/或镍、钼和/或钨及碱金属组分，其特征在于所述碱金属与钴或镍的原子比为1.3～6，原料油二烯烃值1.8～1.9g/100g，成品油二烯烃值为0.5～1.0g/100g。

以上二烯烃选择性加氢催化剂受的载体的配方和负载金属的比例影响，二烯烃的脱除率较低，不能较好的满足保护裂解汽油和催化汽油加氢脱硫和降烯烃催化剂的长周期运行。

发明内容

本发明一方面目的是提供一种用于裂解汽油和催化汽油脱除二烯烃的选择性加氢催化剂。该催化剂采用γ-Al₂O₃-ZrO₂复合物为载体，经Mg、Cr、K、P、F、B元素中的一种或几种对载体进行改性处理后，负载有Mo、Ni、W、Co元素中的一种或几种为活性组分。

可采用混捏、浸渍沉淀、溶胶-凝胶、共沉淀等方式制备出氧化铝-氧化锆复合载体，从Mg、Cr、K、P、F、B元素中组合一种或几种对载体进行改性处理，处理后的改性载体，再负载Mo、Ni、W、Co元素中的一种或几种元素。其中，负载金属组分的前驱体可采用硝酸盐、乙酸盐、碳酸盐、草酸盐配成单一溶液分步浸渍或配成几种金属元素的混合溶液共浸渍。