[发明专利]一种钨冶炼离子交换工艺废水的综合净化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种钨冶炼离子交换工艺废水的综合净化方法，具体讲是往仲钨酸铵结晶回收的稀氨水和部分离子交换含氨氮废水加氢氧化钠吹脱后液中，加入漂白粉中和深度去除氨氮，氨氮除后液与钨离子交换后液混合反应，净化除去交后液中砷、磷、氟的方法。

背景技术

我国主要采用离子交换工艺生产仲钨酸铵。钨冶炼生产排放的废水由两部分组成：仲钨酸铵结晶冷凝回收无法回用的稀氨水和离子交换废水。其中，稀氨水中氨氮含量在3000～4000mg/L，交换后液中砷含量2～3.5mg/L、磷含量10～20mg/L，氟含量100～200mg/L，钨冶炼工艺废水严重超过国家标准。目前，回收稀氨水主要采用加氢氧化钠吹脱法除氨氮，但该法存在碱耗量高、氨氮脱除不彻底，且吹脱排出的低浓度氨气直接排放造成二次污染的缺点；离子交换后液主要采用硫酸亚铁硅粉加聚合铝铁沉淀除砷，该法对于砷含量较高的钨交换后液脱除效果较差，而且无法同时脱除磷和氟。

发明内容

本发明目的是提供一种钨冶炼离子交换工艺废水的综合净化方法，解决了钨冶炼废水难以彻底去除氨氮、砷、磷和氟的问题。

本发明采取的技术方案：一种钨冶炼离子交换工艺废水的综合净化方法，包括以下步骤：

A钨冶炼废水氨氮去除阶段，常温，漂白粉与氨氮质量比6.9～34.7，pH＝4～12，反应时间10min，搅拌转速600r/min，

漂白粉深度脱氨氮反应为：

Ca(ClO)₂+2HCl＝CaCl₂+2HClO

3HClO+2NH₄⁺＝N₂+5H⁺+3H₂O+3Cl^-；

B砷、磷、氟深度去除阶段，常温，氨氮除后液与交换后液混合体积比0.03～0.5，混合反应时间2～6h，交换后液[NaOH]＝2～8g/L，

氨氮除后液与交换后液混合除砷、磷、氟反应为：

3Ca²⁺+2AsO₄^3-＝Ca₃(AsO₄)₂

3Ca²⁺+2PO₄^3-＝Ca₃(PO₄)₂

Ca²⁺+2F-＝CaF₂。

除氨氮最佳工艺条件为：漂白粉与氨氮质量比18.1，常温，pH＝7，反应时间10min，搅拌速度600r/min；

除砷、磷、氟最佳工艺条件为：常温，氨氮除后液与交换后液体积比0.1，混合反应时间4h，交换后液[NaOH]为6g/L。

本发明未说明的仲钨酸铵蒸发结晶回收的稀氨水初步脱氨氮的工艺过程和技术参数与现行技术相同。

下面对各工艺参数确定作详细说明：

试验原料：仲钨酸铵结晶冷凝回收稀氨水和部分离子交换含氨氮废水初步吹脱氨氮后液，其钨离子交换后液、工业漂白粉、工业盐酸(其中，吹脱后液氨氮浓度为900mg/L，离子交换后液砷、磷、氟浓度分别为3.5mg/L、10mg/L、5mg/L，漂白粉次氯酸钙含量为30％)。

一、考察了漂白粉与氨氮质量比对氨氮去除效果的影响

氨氮去除试验条件为：常温，反应时间10min，pH＝7，搅拌速度为600r/min，漂白粉与氨氮质量比对氨氮去除效果的影响见表1。

表1漂白粉与氨氮质量比对氨氮去除效果的影响