[发明专利]一种从铜冶炼烟气洗涤废酸液中提取制备高铼酸铵的方法

权利要求书

1.一种从铜冶炼烟气洗涤废酸液中提取制备高铼酸铵的方法，其特征在于包括下述步骤：

（1）一次萃取

在含铼物料铜冶炼烟气洗涤废酸液中加入混合有机溶剂，常温下三级逆流萃取，萃取条件为：相比O/A为1/3-1/5，搅拌混合时间为5min，平衡时间为15min；分相，保留含铼负载有机相，萃余液作污水处理；所用的混合有机溶剂组分的体积百分比为：10-20%N₂₃₅，30-40%仲辛醇，40-60%磺化煤油；

（2）一次配位洗涤、纯水洗涤：

     先对上步分离得到的含铼负载有机相进行配位洗涤；配位洗涤条件为：相比O/A为1/1-1/2，常温下洗涤；混合时间为5min，平衡时间为15min，分相；保留含铼负载有机相；配位洗涤后液回收处理；所述配位洗涤剂为含EDTA 0.1-1.5mol/L及(NH₄)₂SO₄  0.2-2mol/L的混合液；所述的配位洗涤剂混合液pH必须控制为5-7；配位洗涤过程pH必须控制为3-6.5；

    再对配位洗涤得到的含铼负载有机相进行纯水洗涤；

纯水洗涤条件为：相比O/A为1/1-1/2，常温下洗涤，混合时间为5min，平衡时间为10min，分相；保留含铼负载有机相；纯水洗涤后液作污水处理；

（3）一次反萃并净化除有机相：

对上步纯水洗涤后得到的含铼负载有机相进行反萃；

反萃条件为：用氨水作反萃剂，相比O/A为3/1-5/1，常温下反萃，混合时间为5min，平衡时间为30min；分相；保留含铼反萃液，反萃余液为有机相，返回再利用；反萃剂氨水质量分数为10-15%；

在得到的含铼反萃液中加入体积分数为3-10%的仲辛醇，混合时间为5min，平衡时间为30min，分相；保留不含有机相的一次含铼反萃液；有机相则返回再利用；

（4）二次萃取、洗涤、反萃及除有机相

将上步所得除有机相后的一次含铼反萃液静置20h至弱酸性后，再分别进行上述（1）（2）（3）步骤的萃取、洗涤、反萃及除有机相操作，最终得到高浓度二次含铼反萃液，各步操作条件如下：

萃取条件为：相比O/A为1/3-1/5,搅拌混合时间为3min，平衡时间为15min；所用的混合有机溶剂组分的体积百分比为：20%N₂₃₅，40%仲辛醇，40%磺化煤油；此步骤中的混合有机溶剂需先用稀硫酸酸化至pH﹤1；

配位洗涤条件为：相比O/A为1/1-1/2,常温下洗涤；混合时间为5min，平衡时间为15min，所述配位洗涤剂为含EDTA 0.1-0.2 mol/L及(NH₄)₂SO₄  0.2-0.5 mol/L的混合液；所述的配位洗涤剂混合液pH必须控制为5-7；配位洗涤过程pH必须控制为3-6.5；

纯水洗涤条件为：相比O/A为1/1-1/2，常温下洗涤，混合时间为5min，平衡时间为10min；

反萃除有机相条件为：用氨水作反萃剂，相比O/A为3/1-5/1，常温下反萃，混合时间为5min，平衡时间为30min；反萃剂氨水质量分数为10-15%；

在得到的高浓度二次含铼反萃液中再加入体积分数为3%-5%的仲辛醇，搅拌混合时间为3min，平衡时间为30min；分相；保留不含有机相的高浓度二次含铼反萃液；有机相则返回再利用；

（5）浓缩冷冻结晶

将步骤（4）所得到的高浓度二次含铼反萃液进行浓缩冷冻结晶，其工艺条件为：浓缩温度为90～95℃，浓缩液体积/浓缩后液体积=2～5/1，浓缩后加氨水调节pH至8-9；在≤0℃条件下冷冻18h；在≤100℃条件下干燥12-24h，即得品位为＞98.00%的高铼酸铵晶体。

2.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼烟气洗涤废酸液中提取制备高铼酸铵的方法，其特征在于：所述的配位洗涤剂混合液用氨水调节pH为5-7。