[发明专利]含二氯甲基或二氯亚甲基的芳香族有机化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化合物的制备方法，具体地涉及一种含二氯甲基的芳香族的有机化合物的制备方法。更具体地，涉及一种2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂作为氯化剂与芳香族醛基化合物发生氯化反应制备含二氯甲基的芳香族有机化合物的方法。

背景技术

将具有醛基的芳香族有机化合物(也即芳香族醛基化合物)转化为二氯甲基或二氯亚甲基的芳香族有机化合物的常见方法有两种：一是将芳香族有机化合物与氯化亚砜反应，但由于氯化亚砜活性较低，且其沸点低，有些底物(如苯甲醛)即使在氯化亚砜回流温度下反应也不发生，因此此法不具备通用性；二是将芳香族有机化合物与五氯化磷反应，但此法易发生副反应，生成芳香酰氯或芳香酸的副产物，收率较低。

综上所述，本领域缺乏一种收率高、转化率也高且具有通用性的二氯甲基或二氯亚甲基的芳香族有机化合物的制备方法。

因此，本领域迫切需要开发一种收率高、转化率也高且具有通用性的二氯甲基或二氯亚甲基的芳香族有机化合物的制备方法。

发明内容

本发明的目的在于获得一种收率高、转化率也高且具有通用性的二氯甲基或二氯亚甲基的芳香族有机化合物的制备方法。

在本发明的第一方面，提供了一种含二氯甲基或二氯亚甲基的芳香族有机化合物的制备方法，所述方法包括如下步骤：

提供芳香族醛基化合物；

以2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂为氯化试剂进行氯化反应，得到含二氯甲基或二氯亚甲基的芳香族有机化合物。

在本发明的一个具体实施方式中，所述方法如下反应式所示：

上述反应式中，

式I的化合物为2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂；

式II的化合物为芳香族醛基化合物，其中，所述R6、R7、R8、R9、R10可以相同或不同，各自表示氢原子，卤原子，烷基，芳烷基，芳基，烷氧基，烷氧酰基，硝基，氰基，氨基，一烷基氨基，二烷基氨基，胺基，或烷硫基。

在本发明的一个具体实施方式中，所述式II的化合物为具有供电子基团的芳香族醛基化合物。

在本发明的一个具体实施方式中，所述供电子基团为烷氧基，烷氧酰基，或烷基。

在本发明的一个具体实施方式中，所述方法如下反应式所示：

所述式I的化合物为2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂；

所述VII的化合物为芳香族醛基化合物，Ar是含不同取代基的芳香苯环或芳香杂环，可以是含取代基的苯环、萘环、吡啶、嘧啶、吡嗪、吲哚、嘌啉、茚、喹啉、异喹啉、苯并吡喃、呋喃、噻吩、或吡咯。

在本发明的一个具体实施方式中，所述式VII的化合物为具有供电子基团的芳香族醛基化合物。

在本发明的一个具体实施方式中，所述供电子基团为呋喃或噻吩。

在本发明的一个具体实施方式中，相对于1摩尔芳香族醛基化合物，所使用2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂的量为0.2-20摩尔，优选0.8-5摩尔。

在本发明的一个具体实施方式中，相对于1摩尔芳香族醛基化合物，所使用2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂的量1-2摩尔。

在本发明的一个具体实施方式中，所述氯化反应在-80℃-300℃、优选-20℃-160℃下进行。

具体实施方式

本发明的发明人对现有技术的问题进行了大量研究。结果，惊奇地发现可以使用2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂氯化各种具有醛基的芳香族有机化合物。且发现化合物2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂具有优良的反应活性，各种缺电子或富电子具有醛基的芳香族有机化合物都能与其发生反应，得到含二氯甲基的芳香族有机化合物。

本发明人曾经开发过一种氟化芳香族有机化合物的制备方法，其中将2，2-二氟-1，3-苯并二噁茂作为氟化剂与芳香族醛基化合物进行反应。但是由于氯化反应与氟化反应是两种反应，一般它们不能通用，就比如不会用氟化亚砜或五氟化磷去做二氟亚甲基。

而本发明人发现，惊奇地发现可以使用2，2-二氯-1，3-苯并二噁茂氯化各种具有醛基的芳香族有机化合物。同时进一步发现，本反应用催化剂，低温(0度)也能反应，而且富电子醛更易发生本反应，这些也揭示了氯化反应与氟化反应的机理都是不一样的。本发明中特别优选的是，含有烷氧基，烷氧酰基，烷基等具有供电子基团的芳香族醛基化合物。

本发明中，术语“含有”或“包括”表示各种成分可一起应用于本发明的混合物或组合物中。因此，术语“主要由...组成”和“由...组成”包含在术语“含有”或“包括”中。