[发明专利]一种加氢处理催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂的制备方法，特别是一种适于重质馏分油加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

当前，世界原油逐渐变重，重质油的深度加工利用已经得到了广泛的重视。重质馏分油加氢处理技术的核心是催化剂。催化剂的性能不仅与助剂种类、活性物种类型和催化剂制备方法有关，而且还与催化剂的孔结构密切相关。蜡油加氢处理因为反应物分子较大，若孔径过小，可能导致扩散限制，反之，若孔径过大，会降低催化剂的比表面积，从而降低催化剂的活性。催化剂的孔结构是由载体决定的，因而研制合适的载体是研制催化剂的关键因素之一。

CN 96103297.9介绍的一种大孔径氧化铝载体的制备方法是在拟薄水铝石中加入物理扩孔剂如炭黑及化学扩孔剂如磷化物，通过混捏法成型，最终得到的载体可几孔直径为15.0～20.0nm。

CN 99113271.8公开了一种具有集中孔分布的氧化铝载体的制备方法。将氧化铝一水合物用含有至少一种有机酸的弱酸水溶液胶溶，再用碱性水溶液处理酸化过的粒状固体，使pH值达到7.5以上，然后，利用捏合和挤条过程中产生的热量，在70℃以上的温度下挤条。消除了载体焙烧过程中所产生的氮化物、氯化物等对环境的污染。

CN 98114347.4公开了一种大孔高强度氧化铝载体及其制备方法。将由不同原料路线制备的拟薄水铝石干胶粉的一种或几种与碳黑粉及表面活性物质相混合，通过胶溶、成型、干燥及焙烧处理而制得。

上述技术中，扩孔剂是与酸溶液同时加入氧化铝干胶粉中，虽然能够改善孔道结构，但载体的小孔比例与不经成型的氧化铝粉相比明显增加，不利于催化剂的工业应用。

CN200510046348.5公开了一种重油加氢处理催化剂的制备方法。该方法中，含硅和硼的氧化铝与小孔氧化铝及胶溶剂胶溶小孔氧化铝制备的粘合剂混捏，成型，制成催化剂载体，然后采用浸渍的方法负载活性金属，得到加氢处理催化剂。该方法中，胶溶剂胶溶制成的粘合剂直接加入含硅和硼的氧化铝干胶粉中，仍然存在催化剂小孔比例增加，从而影响催化剂的孔结构以及催化剂上金属的分布，进而影响催化剂的性能。 对于重质烃原料来说，由于分子量较大，一般不易进入孔径较小的催化剂孔道内，因此，这些催化剂孔道内的活性金属组分并不能有效用于催化反应过程。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种保持氢氧化铝干胶粉的原始孔道结构、小孔数量少、利于活性金属的负载和分布的加氢处理催化剂的制备方法。该方法制备的加氢处理催化剂具有更高的活性和稳定性，特别适用于重质馏分油加氢处理催化剂。

本发明提供的加氢处理催化剂的制备方法，包括氧化铝载体的制备，采用浸渍法负载活性金属组分，经干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂，其中氧化铝载体的制备方法如下：取氢氧化铝干胶粉，首先用含有表面活性物质的润湿液将氢氧化铝干胶粉润湿，混合或捏合后，再加入胶溶酸，经混捏，成型，干燥和焙烧，制得氧化铝载体；所述润湿液的重量占氧化铝干胶粉重量的10%~100%，表面活性物质的加入量为氢氧化铝干胶粉重量的1%~20%。

所述的润湿液为含有表面活性物质的水溶液和/或醇溶液，最好为水溶液。其中醇为C5以下的醇中的一种或多种，可以为一元、二元、三元或多元醇中的一种或多种。具体的醇包含如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇等中的一种或多种。

本发明方法中，润湿液最好以喷雾形态加入氢氧化铝干胶粉中，润湿液加入时间为1～15min，加完润湿液再混合5～30min，使润湿液与氢氧化铝干胶粉充分反应。

所述干胶粉可以是市售的商品或采用任意一种现有技术制备，如氯化铝－氨水法、碳化法或硫酸铝法生产的拟薄水铝石等。

在加氢处理催化剂制备过程中，可以引入助剂，助剂为硅、钛、锌、镁、硼、磷、氟、锆中的一种或多种；助剂引入方法至少采用如下之一：（1）采用含助剂的氢氧化铝干胶粉，（2）在氢氧化铝干胶粉经含表面活性物质润湿后，引入助剂；（3）采用浸渍法引入助剂。助剂的具体加入方式，本领域技术人员可以采用常规方式加入。助剂的加入量以氧化物计，一般占最终催化剂重量的0.1wt%~10.0wt%。

所述的表面活性物质为阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及具有表面活性剂特性的高分子物质中的一种或多种。