[发明专利]一种加氢裂化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂的制备方法，特别是适用于加工劣质原料并具有高活性多产石脑油的加氢裂化催化剂的制备方法。

背景技术

加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活性大、目的产品选择性高、产品质量好、附加值高等特点，可将各种重质、劣质原料直接转化为清洁燃油和优质的化工原料，已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重油深度加工工艺之一，且获得日益广泛的应用。由于原油质量逐年变差，高硫原油进口量大幅增加，环保对炼油工艺本身及石油产品质量要求日趋严格，市场对清洁燃油和化工原料需求量不断增加。因此，加氢裂化技术还将得到更为广泛的应用，同时也对加氢裂化技术本身提出了更高的要求。

随着世界经济的迅速发展，市场对化工产品的需求量急剧增加，其中以三烯、三苯等基础化工原料的需求更加旺盛，这也带动其生产能力迅速扩张。随着多套大型重整和乙烯装置的运行投产，仅靠常减压装置已不能满足市场对化工原料的要求，化工原材料的缺口越来越大，其中以石脑油为主的化工轻油生产原料的供应更为紧迫。加氢裂化技术可以生产硫和氮含量极低、芳潜含量高的重石脑油产品，可直接为生产芳烃或高辛烷值汽油的催化重整装置提供优质原料；加氢裂化尾油、轻石脑油和液化气等产品富含链烷烃，作蒸汽裂解制乙烯装置进料时，具有三烯收率高、裂解炉清焦周期长、能耗物耗低、经济效益好等特点。因此，进一步提高以生产化工原料为目的产品（即轻油型加氢裂化，以生产石脑油等轻油为主要产品）的加氢裂化技术水平、增产优质化工原料以满足日益增长的市场需求是十分必要的。

由于原油不断变劣、变重，进口高硫原油大幅度增加，以及炼厂为提高经济效益，开始普遍采用原油减压深拔技术，使得减压馏分油的干点由原来的520℃提高到了600℃左右，其密度越来越大、馏程越来越高、所含烃分子的分子量越来越大、结构也越来越复杂、硫氮等杂质含量也越来越多，大大增加了加氢裂化的难度，这些对加氢裂化技术以及加氢裂化催化剂都提出了更高的要求。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，即同时具有裂化活性和加氢活性。裂化活性主要由各种分子筛来提供，加氢活性主要由元素周期表中第VIB族和VIII族的金属提供。为了增产优质重石脑油，一般要求加氢裂化催化剂具有强的裂化活性和中等强度的加氢活性，其关键在于作为裂化活性组分的分子筛与加氢组分之间的优化匹配。

US6174429公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有1～99wt%的至少一种酸化的含铝无定形基质，0.1～80wt%的一种晶胞参数为2.438nm、SiO₂/Al₂O₃化学摩尔比为8左右、SiO₂/Al₂O₃骨架摩尔比为20左右的Y型分子筛，0.1～30wt%的至少一种第VIII族金属组分，1～40wt%的至少一种第VIB族金属组分，0.1～20wt%的助剂和0～20wt%的至少一种第VIIA族元素。该催化剂采用先制备载体，后担载加氢金属的制备方法，催化剂具有较好的活性和稳定性，但重石脑油和航煤收率不高。

CN98114489.6公开了一种加氢裂化催化剂，采用共沉法制备。其中无定形硅铝占催化剂的10～60wt%，改性Y型分子筛1～40wt%，第VIB族金属氧化物占10～40wt%，第VIII族金属氧化物占1～10wt%，第IVB族金属氧化物占1～10wt%，用于一段串联加氢裂化生产中间馏分油，裂化段进料的N含量可达100μg/g。该催化剂具有较好的催化活性，催化剂也具有很高的抗氮性，但其制备方法较复杂，制备成本也较高，石脑油产品收率较低。

US5086032和US4820677等专利也介绍了采用共沉法制备高金属含量加氢处理催化剂，制备出金属含量高达50%~95%加氢处理催化剂，催化剂的加氢性能获得了极大的提高，产品质量获得了极大的改善。虽然此类催化剂具有较高的加氢性能，但催化剂的孔容和比表面积相对较小，一般只能处理柴油以下较轻质的馏分，并且由于共沉法制备催化剂金属利用率低，金属分散性能不好，且制备工艺复杂，产品稳定性差，所以催化剂性价比不高。