[发明专利]一种乙烯焦油的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种乙烯焦油生产清洁燃料油的方法，具体地说是一种掺炼乙烯焦油的延迟焦化与加氢的组合工艺方法。

背景技术

世界石油资源的日益匮乏及其价格的日益高起，使得炼厂减排增效成为必要，乙烯焦油目前主要作为重质燃料油或碳黑原料出售，附加值较低。

乙烯焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解过程中原料及产品高温缩合产物，其初馏点在170~260℃，终馏点＞600℃，一般为600～700℃，属重馏分范围。乙烯焦油主要是双环以上稠环芳烃的混合物，芳烃含量达90%以上，密度（20℃）大于1.0 g /cm³，硫和氮等杂质含量低，基本不含金属杂质。

为了提高经济效益，各炼油厂开发出多种综合利用方法，比如提取出萘及其系列产品、轻组分（<300℃）合成石油树脂、重焦油制取碳纤维沥青及碳纤维、>540℃重馏分制取活性炭等。上述方法中尚有一些中间馏分油没有得到充分利用，综合经济效益有待进一步提升。

CN1970688A公开的方法是将乙烯焦油切出沸点小于260～280℃的轻馏分，再用加氢精制的方法除去此轻馏分中的不饱和烃类，然后再从中提取萘及甲基萘产品，同时副产少量溶剂油产品。该方法只利用了乙烯焦油中所占比例很少的轻馏分，尚有约80%以上的乙烯焦油馏分没有得到有效处理；同时其所提供的加氢精制条件无法处理沸点高于280℃的乙烯焦油馏分。

有关减压渣油掺炼乙烯焦油进行延迟焦化的报导有：CN101608132A、《响应面分析法优化掺炼乙烯裂解焦油的延迟焦化研究》（见《石油炼制与化工》2009年第8期P5-P8、《延迟焦化装置掺炼大庆裂解焦油的研究》（见《石油炼制与化工》2007年第12期P20-P22）、《掺炼乙烯裂解重油对延迟焦化的影响》（见《石化技术与应用》2010年第1期P44-P49）和《减压渣油掺炼乙烯重焦油共焦化试验》（见《茂名学院学报》2008年第1期P7-P9等，这些研究均是将乙烯焦油全馏分与减压渣油掺炼作为延迟焦化原料，这样会使液体收率及轻质燃料油产品的收率较低，且其所得液体产品——焦化汽油、柴油和蜡油的质量仍较差，还需进一步加工处理。

发明内容

为了克服现有技术中的不足，本发明提供了一种副产萘、乙烯焦油利用率高、汽柴油燃料产量高、质量好的乙烯焦油的处理方法。

本发明提供的乙烯焦油的处理方法，包括：将乙烯焦油分馏成轻馏分和重馏分，重馏分与常规焦化原料混合，经延迟焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦花蜡油，所得的焦化柴油与乙烯焦油轻馏分混合，经精馏/结晶提纯得到萘，提萘后的脱萘油及萘后馏分油和焦化汽油、焦化蜡油混合，得到混合原料，该混合原料油经加氢精制反应后，所得的加氢精制产物经分离得到汽油馏分I和重于汽油的馏分，重于汽油的馏分经加氢处理，即经加氢裂化反应区，所得的加氢裂化产物经分离得到汽油馏分II和柴油产品，汽油馏分I和汽油馏分II混合作为汽油产品。

本发明方法中，乙烯焦油轻馏分和重馏分的切割点为400～520℃，优选为460～520℃。

本发明方法中，乙烯焦油重馏分与常规焦化原料的混合比例为1：1~9。

所述的常规焦化原料可以是初馏点>350℃的重、渣油原料，一般可选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、脱沥青装置的重脱沥青油、催化裂化油浆、稠油和拔头原油中的一种或多种，当然也可选自其它如：煤液化油、页岩油等中的一种或多种，优选为减压渣油。所述的延迟焦化装置可采用常规的操作条件，一般为：反应温度480～530℃，反应压力0.05 MPa～0.80MPa，最好在0.10MPa～0.20MPa；停留时间5min～50min，最好10 min～30min；循环重量比为0.01～1.0，最好是0.2～0.6。

本发明方法中，所述的精馏/结晶提纯法为煤化工行业熟识的生产萘和精萘的技术方法，精馏一般采用双塔精馏，结晶一般可分为静态结晶法或动态结晶法。

本发明方法中，焦化汽油、脱萘油和萘后馏分油和焦化蜡油混合后，先与加氢精制产物换热，再经原料加热炉升温的方式达到加氢精制反应器入口温度要求。重于汽油的馏分先与加氢裂化产物换热，再经原料加热炉升温的方式达到加氢裂化反应区入口温度要求。

本发明方法中，混合原料的加氢精制反应器中装填加氢精制催化剂，最好在加氢精制催化剂的上游装填加氢保护剂，其中加氢保护剂与加氢精制催化剂装填在同一反应器内，或者分别装填在不同的反应器内。所用加氢保护剂一般占加氢精制催化剂体积的5%~40%。