[发明专利]一种邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物及其制备方法有效
申请号: | 201110351007.4 | 申请日: | 2011-11-09 |
公开(公告)号: | CN103102230A | 公开(公告)日: | 2013-05-15 |
发明(设计)人: | 赵晓明;高宁;郑生财;杨为康 | 申请(专利权)人: | 同济大学 |
主分类号: | C07B53/00 | 分类号: | C07B53/00;C07C319/14;C07C323/36;C07C323/49;C07D333/18;C07D281/18;B01J31/24 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 200092 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氨基 苯基 手性 丙基 化合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物,其特征在于,该化合物为具有如下结构式的光学纯化合物
其中R1任意选自C1-C16的烷基、C4-C10的含N、O或硫的杂环基或者C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基;R2任意选自C1-C16的烷基,C4-C10的含N、O或硫的杂环基或者C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基。
2.一种如权利要求1所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
在有机溶剂中,反应温度为-20℃-30℃下,以烯丙基碳酸酯类化合物和邻氨基苯硫酚钠盐类物质为原料,以[Ir(COD)Cl]2与配体作用生成的铱络合物作为催化剂,在添加剂的作用下反应2-48小时制得邻氨基苯硫酚类烯丙基硫醚化合物;
所述的邻氨基苯硫酚钠盐类物质、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]2、配体、添加剂的摩尔比为1∶1-3∶0.01-0.5∶0.02-0.1∶0.05-5;
所述的烯丙基碳酸酯类化合物结构式为:
邻氨基苯硫酚钠盐类物质的结构式为
所述的配体具有如下结构式的光学纯的配体;
所述的添加剂是醋酸钾、氟化铯、氯化铯、氯化锂或四正丁基氟化铵;
其中R1和R2如权利1中所述;
R3或R4任意选自C3-C16的环烷基、苯基、萘基、C1-C4的烷氧基取代的苯基、或C1-C4的烷氧基取代的萘基;LG是离去基团,为碳酸甲酯。
3.根据权利要求2所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,所述的邻氨基苯硫酚钠盐类物质、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]2、配体、添加剂的摩尔比为1∶2∶0.01∶0.02∶3。
4.根据权利要求2所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂是苯、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氧六环或乙腈。
5.根据权利要求2所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,所述的反应温度为5℃-25℃。
6.根据权利要求2所述的邻氨基苯基手性烯丙基硫醚化合物的制备方法,其特征在于,所得邻氨基苯硫酚类烯丙基硫醚化合物产物经过重结晶、薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离。
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