[发明专利]一种页岩油延迟焦化—加氢精制工艺方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种页岩油加工方法，特别是采用延迟焦化—加氢精制组合工艺处理页岩油的方法。

背景技术

页岩油是油页岩中的油母经加热分解得到的液体产物，页岩油中除含有许多硫、氮和氧等非烃化合物外，还含有大量不饱和烃。页岩油中不饱和烃及非烃化合物是造成油品胶质增多、沉渣形成从而导致安定性变差、颜色变黑的主要原因。由于页岩油的性质不同于天然石油，目前主要用作燃料油和生产化工产品。用页岩油生产马达燃料油，则需除去非烃化合物、饱和烯烃，从而保证产品质量。

CN200610136416公开了一种页岩油的加工方法。页岩油先经加氢处理得到加氢生成油，加氢生成油分离为加氢重油和轻质产品，加氢重油经催化转化后得到干气、液化气、汽油、柴油和催化重油，柴油可返回到加氢处理步骤。该加工方法不足之处在于页岩油全馏分加氢反应条件苛刻，氢耗高，产品质量不高、投资大。

US4950383涉及一种用脱过金属的页岩油进行加氢裂化生产喷气燃料的方法，另一种为Co-Cr-Mo为活性组分以分子筛为载体的裂化剂。该方法喷气燃料的产率可达70%（质量），但是该工艺为加氢裂化，操作压力高，氢耗高，加工成本和装置投资高。

US4338186涉及一种页岩油的加工方法，先将全馏分页岩油用盐酸进行处理，然后将抽余油进行加氢处理，再用加氢裂化进行处理以生产航空煤油。该方法的缺点是：工艺流程复杂、投资较高；同时因使用盐酸产生酸渣，污染环境，还需使用耐酸材料。

US4344840涉及一种页岩油加工方法，先用沸腾床反应器对页岩油进行脱金属，再用固定床加氢处理装置进行处理，得到合格的喷气燃料和柴油。其缺点是：采用两级全氢型工艺，氢耗高，操作费用高，建设投资高；而且沸腾床工艺不够成熟。

EP0026670涉及一种页岩油生产石油焦和液体产品的方法。页岩油与常压渣油以5%~85%的比例和天然石油常压渣油混合作为延迟焦化的原料。并在原料中加入少量加氢裂化催化剂，催化剂加入量为0.01%~5%（对原料重量），含有催化剂的原料油被加热到468℃，进入焦化塔，在常压和无氧条件下进行热解，得到气体、液体和石油焦产品。由于加氢裂化催化剂的存在，有助于裂解反应，增加轻质油收率。在裂解过程中产生氢气，因此，还有一定的加氢精制效果，但是，反应压力低、氢气纯度很低，而且氢气量也不足，液体产品精制效果不好，质量差；同时焦体中含有催化剂，影响焦的质量，用途也将受到限制。

WO2009118280以页岩油大于350℃馏分油，采用热-氧化工艺技术，生产各向同性的石油焦，可用于制造电极和石墨等产品。原料在焦化罐中被加热，当原料温度达到时向罐中通入温度为270~290℃的热空气，空气量为每吨原料12.5~21m³/h，进行热氧化在温度升到390~430℃，在继续加热2~3.5小时，得到石油焦产品。焦化液体产物大于320℃馏分循环进行生产石油焦。该工艺不足是：裂解产品含氧化合物较多，液体产品没有进一步处理，质量差。

经过研究发现，页岩油全馏分中含有较多的不稳定组分，在未经预处理就进行蒸馏时，在蒸馏装置中由于处于高温下停留时间较长，会发生某些化学反应，反应产物对后续的加氢装置有不利的影响。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种页岩油延迟焦化—加氢精制工艺方法，本发明方法可以将页岩油加工为优质石脑油和柴油，增加轻质油品收率，而且也得到附加值较高的石油焦，并有利于生产装置的稳定运转。

本发明页岩油延迟焦化—加氢精制工艺方法，包括如下内容：

（1）页岩油全馏分与步骤（3）延迟焦化反应产物共同进入蒸馏装置，分馏得到轻馏分和重馏分，轻馏分和重馏分的分馏温度为330～370℃，优选为340～360℃；

（2）步骤（1）得到的轻馏分包括页岩油中的轻馏分和延迟焦化反应产物中的轻馏分，混合的轻馏分进行加氢处理反应；

（3）步骤（1）得到的重馏分包括页岩油全馏分中的重馏分和延迟焦化反应产物中的重馏分，混合的重馏分进行延迟焦化处理，延迟焦化反应产物进入步骤（1）的蒸馏装置。

本发明方法中，步骤（1）的蒸馏装置是本领域常规的常压分馏塔，进料位置一般是页岩油全馏分进料在延迟焦化反应产物之上，由于延迟焦化反应产物温度很高，蒸馏装置不需要提供热量。