[发明专利]烷基取代的1,10-菲咯啉配合物的制备方法及由此制备的配合物作为催化剂的应用

权利要求书

1.一种制备以下通式(I)或(II)所示氯化2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的方法：

其中式中的各变量定义如下：

R′为氢或C₁-C₅烷基，优选氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基；

R″为1-萘基或二苯基甲基；和

R₁-R₅各自独立地为氢、C₁-C₆烷基、卤素、C₁-C₆烷氧基或硝基；R₁-R₅优选各自独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或硝基；

所述方法包括如下步骤：

a.2-酰基-1，10-菲咯啉的合成：使1，10-菲咯啉与三烷基铝反应，再依次经过水解和与二氧化硒的氧化反应，获得式(b)化合物

其中R为C₁-C₆烷基，且R′如对通式(I)所定义并且是比R少一个CH₂的烷基；

b.配体2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺的合成：使式(b)化合物与式(c)或(c’)化合物在对甲苯磺酸作为催化剂存在下反应，分别获得式(d)或(d’)化合物；

其中R′、R″和R₁-R₅如对通式(I)和(II)所定义；以及

c.氯化2-酰基-1，10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物的合成：使式(d)或(d’)化合物与氯化亚铁反应，分别获得式(I)或(II)化合物

其中R′、R″和R₁-R₅如对通式(I)和(II)所定义。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤a中，三烷基铝化合物为三C₁-C₆烷基铝，优选三C₁-C₄烷基铝，优选三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝或其混合物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤a中，1，10-菲咯啉与三烷基铝的摩尔比为1∶0.5～1∶4.5，优选1∶2.0～1∶2.6；和/或1，10-菲咯啉与二氧化硒的摩尔比为1∶0.5-1∶3，优选1∶2-1∶2.6。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于在步骤a中，1，10-菲咯啉与三烷基铝的反应先在-60～-80℃下，优选在-60～-70℃下进行，然后需要的话，在20～40℃下进行。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于在步骤a中，水解在-60～0℃下进行，和/或与二氧化硒的氧化反应在回流下进行。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于在步骤b中，式(b)的2-酰基-1，10-菲咯啉与式(c)的取代苯胺或式(c’)的1-萘胺或二苯基甲胺的摩尔比为1∶1～1∶5。