[发明专利]一种含分子筛的加氢催化剂的制备方法有效
申请号: | 201110355818.1 | 申请日: | 2011-11-11 |
公开(公告)号: | CN103100405A | 公开(公告)日: | 2013-05-15 |
发明(设计)人: | 蒋广安;张晔;方向晨;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/78;B01J32/00;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢催化剂的制备方法,包括:制备含有分子筛和氧化铝的催化剂载体材料,采用浸渍法或共沉淀法引入加氢活性组分,得到最终加氢催化剂,其中载体材料的制备过程包括:
(1)将分子筛与有机胺类混合,其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%;
(2)在无定形氧化铝成胶过程中加入步骤(1)得到的混合物以及有机物,以最终载体材料的重量为基准,分子筛加入量为5wt%~90wt%,有机物的加入量为1wt%~50wt%,所述的有机物为含两个或者两个以上羟基的有机醇类、含有两个或两个以上羧基的有机酸类中的一种或多种;
(3)在步骤(2)所述的无定形氧化铝成胶结束后进行老化,经水热处理后,再经过滤、洗涤、干燥,得到催化剂载体材料。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的有机胺类为碳原子数小于20个的脂肪胺、芳香胺、醇胺、酰胺、萘胺中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的有机胺类为含有2~10个碳原子数的脂肪胺类中的一种或多种。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的有机胺类与分子筛混合方法:将有机胺类直接加入分子筛中,或者将有机胺类溶于溶剂中再加入分子筛中,其中的溶剂为水、低碳醇中的一种或多种;所述的低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)分子筛与有机胺类混合后,经过滤并干燥后再进行步骤(2)。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的无定形氧化铝的成胶过程是酸性物料和碱性物料的中和反应过程,成胶过程采用酸碱连续中和滴定的方式,或者采用两种物料并流中和的方式。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,氧化铝成胶是采用可溶性铝盐与酸性沉淀剂或碱性沉淀剂进行中和反应的过程,其中所用的可溶性铝盐为氯化铝、硫酸铝、硝酸铝中的一种或多种,所用的酸性沉淀剂是盐酸、硫酸、硝酸、草酸、二氧化碳中的一种或者几种,所用的碱性沉淀剂是碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或者几种。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,氧化铝成胶采用偏铝酸盐与酸性铝盐进行中和成胶的方法。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的分子筛为Y型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛以及上述改性分子筛中的一种或几种。
10.按照权利要求1或9所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的分子筛的加入状态是干粉状加入,或者是以浆液形态加入。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,步骤(1)所得的混合物的引入方式采用下述方式的一种或几种组合:(1)在成胶中和反应过程中,将该混合物连续加入成胶罐中;(2)将该混合物先加入到成胶罐中,然后将制备无定形氧化铝的酸性物料和碱性物料中和成胶;(3)将该混合物与成胶物料的一种或几种混合,然后成胶物料中和成胶。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的有机醇类的沸点高于成胶温度,沸点为100℃~350℃;所述的有机酸类的沸点高于成胶温度,沸点为100℃~350℃。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的有机醇类为二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、丁三醇、2,2-二甲基-1,3丙二醇、二丙二醇、木糖醇、戊二醇、1,6-己二醇、己六醇、甘露醇中的一种或多种。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的有机酸类为乙二酸、丙二酸、柠檬酸、丁二酸、苹果酸、酒石酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸中的一种或多种。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,所述有机物的加入方式选择下述方式的一种或几种组合:(1)在成胶初期预先加入到成胶罐中,(2)在成胶过程中滴加到成胶罐中,(3)同成胶原料的一种或几种混合,随物料加入成胶罐中。
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