[发明专利]一种催化剂载体干胶粉的制备方法有效
申请号: | 201110355820.9 | 申请日: | 2011-11-11 |
公开(公告)号: | CN103100435A | 公开(公告)日: | 2013-05-15 |
发明(设计)人: | 蒋广安;张晔;方向晨;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J35/10;B01J29/08;B01J29/40;B01J29/70 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 载体 干胶粉 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂载体干胶粉的制备方法,特别是用于加氢催化剂的分子筛-无定形硅铝复合载体干胶粉的制备方法。
背景技术
世界经济的迅速发展和原油逐步变差,使得市场对轻质油品和化工原料的需求量逐年增加。加氢裂化技术是原油二次加工、重油轻质化的重要手段之一得到了日益广泛的应用。
加氢裂化技术的关键加氢裂化催化剂。加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂,其裂解活性和加氢活性是由催化剂中的酸性组分和加氢活性组分分别来提供的。催化剂中的酸性组分一般是由催化剂中所含的分子筛和/或无定形硅铝来提供的。分子筛具有较强的酸性,是催化剂中的主要裂解组分,具有反应温度低,活性强等特点。无定形硅铝催化剂反应温度较高,但是反应较为缓和,中油选择性好。分子筛同无定形硅铝和分子筛组合使用是加氢裂化催化剂发展的主要方向。而且通过分子筛和无定形硅铝所制得的催化剂具有良好的活性、选择性及稳定性,适合于长周期运转。
载体中的分子筛与无定形硅铝之间的结合度和分散度与其反应性能之间有着密不可分的关系,分散性好则载体的酸中心分布均匀,反应物料在催化剂中反应较为均匀;在很大程度上影响催化剂的活性以及对各种目的产品的选择性。如何解决分子筛和无定形硅铝载体之间的分散性是制备具有良好反应性能催化剂的关键。
CN201010197869.1、CN200810117102.6、CN00105235.7等专利中公开的加氢裂化催化剂都是将分子筛、氧化铝等单一的原料经过机械混合后制备的。该方法所制备的催化剂会因各种原料混合不均匀,影响各组分性能的发挥。
CN1060976A公开了一种含无定形氧化铝的超稳Y型沸石的制备方法。该方法是向硫酸铝溶液中加入氨水调节pH值为3.5~7.5,然后加入NaY沸石或HNaY沸石,混合均匀,再按水热法制备USY沸石过程进行铵离子交换和水热处理等后续处理,得到含无定形氧化铝的超稳Y型沸石。该方法是在氧化铝成胶后,加入沸石原料,再按常规方法改性所得的复合材料。该方法存在无定形氧化铝容易出现团聚现象,使无定形氧化铝在分子筛上的分布不均匀,甚至堵塞分子筛的孔道,使催化剂的比表面积和孔容大幅度减少,而且分子筛与氧化铝孔道的通畅性较差,影响催化剂的性能。该方法通过NaY沸石同无定形氧化铝复合后再进行水热处理及铵交换过程,加大了处理量,降低了处理的效率,处理过程中无定形氧化铝会一起被处理,容易对氧化铝产生不良效应。
CN200610134151.1公开了一种载体材料的制备方法,该方法是在无定形硅铝成胶过程中直接加入分子筛的方法制备的。该方法中无定形硅铝容易出现团聚现象,还容易进入对方的孔道或堵塞分子筛的孔口,影响无定形硅铝在分子筛上的分布,分子筛与无定形硅铝孔道的贯通性较差,使催化剂的比表面积和孔容减少,影响催化剂的性能。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明提供了一种催化剂载体干胶粉的制备方法。由该方法制备的催化剂载体能够将分子筛和无定形硅铝有机的结合在一起,具有良好的结合度及分散度,可以避免分子筛和和大孔无定形硅铝间出现团聚甚至堵塞现象,具有良好的使用性能。
本发明催化剂载体干胶粉的制备方法,包括以下制备步骤:
(1) 将分子筛与有机胺类混合,其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%;
(2) 在无定形硅铝成胶过程中加入步骤(1)得到的混合物以及有机物,以最终载体干胶粉的重量为基准,分子筛加入量为5wt%~90wt%,有机物的加入量为1wt%~50wt%,所述的有机物为含两个或者两个以上羟基的有机醇类、含有两个或两个以上羧基的有机酸类中的一种或多种;
(3) 在步骤(2)所述的无定形硅铝成胶结束后进行老化,然后经过滤、洗涤、干燥,得到催化剂载体干胶粉。
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