[发明专利]含分子筛和无定形硅铝的加氢催化剂的制备方法有效
申请号: | 201110355824.7 | 申请日: | 2011-11-11 |
公开(公告)号: | CN103100407A | 公开(公告)日: | 2013-05-15 |
发明(设计)人: | 蒋广安;张晔;方向晨;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/78;B01J32/00;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 无定形 加氢 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢催化剂的制备方法,包括:制备含有分子筛和无定形硅铝的催化剂载体材料,采用浸渍法或共沉淀法引入加氢活性组分,得到最终加氢催化剂,其中载体材料的制备过程包括:
(1)将分子筛与有机胺类混合,其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%;
(2)在无定形硅铝成胶过程中加入步骤(1)得到的混合物,以最终载体材料的重量为基准,分子筛加入量为5wt%~90wt%;
(3)在步骤(2)所述的无定形硅铝成胶结束后进行老化,然后进行水热处理,经过滤、洗涤、干燥,得到催化剂载体材料。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的有机胺类为碳原子数大于10个的脂肪胺、芳香胺中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的有机胺类为含有10~20个碳原子数的脂肪胺类中的一种或多种。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的有机胺类与分子筛混合方法:将有机胺类直接加入分子筛中,或者将有机胺类溶于溶剂中再加入分子筛中,其中的溶剂为水、低碳醇中的一种或多种;所述的低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)分子筛与有机胺类混合后,经过滤并干燥后再进行步骤(2)。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的无定形硅铝的成胶过程是酸性物料和碱性物料的中和反应过程,成胶过程采用酸碱连续中和滴定的方式,或者采用两种物料并流中和的方式。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,无定形硅铝成胶过程为酸性物料和碱性物料的中和反应过程,成胶过程采用两种物料并流成胶操作方式,或一种物料放置在成胶罐中另一种物料连续加入成胶的操作方式。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于步骤(2)中,成胶物料包括铝源为Al2(SO4)3、AlCl3、Al(NO3)3和NaAlO2中的一种或几种、硅源为水玻璃、硅溶胶和有机含硅化合物中的一种或几种、沉淀剂为NaOH、NH4OH、 CO2中的一种或多种。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的分子筛为Y型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛以及上述改性分子筛中的一种或几种。
10.按照权利要求1或9所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的分子筛的加入状态是干粉状加入,或者是以浆液形态加入。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,步骤(1)所得的混合物的引入方式采用下述方式的一种或几种组合:(1)在成胶中和反应过程中,将该混合物连续加入成胶罐中;(2)将该混合物先加入到成胶罐中,然后将制备无定形硅铝的酸性物料和碱性物料中和成胶;(3)将该混合物与成胶物料的一种或几种混合,然后成胶物料中和成胶。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,在水热处理前,经过滤或加热浓缩处理,除去过量的水分及有机物,所述的加热浓缩为在90~110℃下加热步骤(2)所得产品,加热至不流动的糊膏状。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,所述的水热处理在密闭容器内进行的,水热处理的温度为90~300℃,所述的水热处理为在物料处理温度时所产生的自身的压力条件下进行,所述的水热处理时间为0.5~48h。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,所述的水热处理在密闭容器内进行的,水热处理的温度为100~250℃,所述的水热处理为在物料处理温度时所产生的自身的压力条件下进行,所述的水热处理时间为1~36h。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢活性组分为第VIB族和第VIII族金属中一种或几种,加氢活性组分在催化剂中的含量以氧化物计为5%~80%。
16.按照权利要求1或15所述的方法,其特征在于所述的加氢活性组分为钼、钨、镍、钴中的一种或几种。
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