[发明专利]利用次氯酸钙深度处理焦化废水的方法

说明书

技术领域：

本发明是一种利用次氯酸钙处理焦化废水中难降解有机物的方法，属于环保工程领域。

背景技术：

焦化废水是煤制焦碳、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的废水，其成分非常复杂，含有酚、氰、氨氮、苯、吡啶、吲哚和喹啉等几十种有毒有害物质。焦化废水的特点是污染物浓度高、色度高、毒性大，性质非常稳定，是一种典型的难降解有机废水。焦化废水必须要经过净化处理才能排放，否则会造成严重的环境污染，危害人体健康。

目前焦化废水一般要经过预处理、二级处理和深度处理后才可能达标排放。常见的预处理、二级处理和深度处理方法如下：

1预处理

常用的预处理方法有：稀释气提、气浮、厌氧水解酸化法等。

1.1稀释气提法

稀释法是将焦化废水与其它工业废水(如冷却水、循环水)或原水相混合以将低其中有毒有害物质的浓度，减少对微生物有抑制作用。气提法是利用热空气对焦化废水中挥发性物质进行提取的方法，气提法在焦化废水的预处理中主要用于脱除其中的氨氮。通常将这两种方法结合起来使用，先气提后稀释。

1.2气浮法

气浮法是将空气以微小气泡的形式通入水中，使微小气泡与在水中悬浮的颗粒或油滴粘附，形成水-气-颗粒(油滴)三相混合体系，颗粒粘附于气泡上浮至水面，从水中分离出去，形成浮渣。气浮法预处理焦化废水的作用是除去其中的油类并回收再利用，此外还可起到预曝气作用。

徐晓军等采用絮凝+气浮的方法处理高浓度焦化废水，结果表明，采用组合絮凝剂(PASS+PAM)，在气浮时间为3min，气浮分离时间为18min时，焦化废水经气浮处理后CODcr从6800mg/L下降为1830.4mg/L，CODcr去除率为56.5％，色度从400下降到100，废水中油含量从6893mg/L下降为13.78mg/L，除油率高达99.8％。

1.3厌氧水解酸化法

厌氧水解酸化法是利用微生物水解发酵作用，使焦化废水中难降解有机物分子结构发生变化，部分环状物开环，大分子降解为小分子，废水经厌氧水解处理后，BOD5/CODcr比值明显提高，废水可生化性得到改善，从而减轻好氧段的处理负荷和对好氧微生物的抑制作用，提高CODcr和NH₃-N的去除率。赵建夫等发现，焦化废水经厌氧酸化处理后，废水可生物降解性显著提高，使后续的好氧生物处理CODcr的去除率达90％以上，其中较难降解的萘、喹啉和吡啶的去除率分别为67.6％、55.6％和70.9％。

2二级处理

预处理后的焦化废水，污染物浓度还很高，需进行二级处理，常用的二级处理工艺有生化法和高级氧化法。

2.1生化法

2.1.1活性污泥法

这种方法是让含生物絮凝体的活性污泥与废水充分接触，溶解性的有机物被细胞所吸附和吸收，并氧化为最终产物。非溶解性有机物先被转化为溶解性有机物，然后被代谢和利用。用活性污泥法处理焦化废水时，对废水中酚类污染物的处理效果较好，处理后其浓度一般低于0.5mg/L，但对氰化物、氨氮等污染物处理效果较差。当废水中氰化物、氨氮等污染物浓度较高时，会破坏活性污泥中微生物的活动，使微生物死亡，影响活性污泥的处理效果。活性污泥法对温度、pH的适应范围较广，对焦化废水中的酚具有较高的去除率，而且可减少菌体的流失。但其缺点是COD、BOD的去除率不理想，出水须作进一步的处理。

2.1.2生物强化法

所谓生物强化技术就是指在生物处理体系中投加具有特定功能的微生物来改善原有处理体系的处理效果。生物强化技术可以通过三种途径实现：(1)投加高效菌种；(2)生物铁法；(3)活性炭吸附法。

2.1.3厌氧-好氧法

厌氧-好氧法是依次利用厌氧和好氧菌种分别对焦化废水中的不同类型的有机物进行生化去除的方法。

何苗等人采用厌氧-缺氧-好氧工艺进行了焦化废水处理的小试研究，当进水的CODcr和NH₃-N浓度分别为1300mg/L和245mg/L时，出水浓度分别为190mg/L和19.6mg/L，去除率分别达到85.4％和92.0％。

郭金华采用A1-A2-O法处理焦化废水，出水中酚由400mg/L降到0.5mg/L以下，氰由4mg/L降到0.5mg/L以下，CODcr由3000mg/L降到150mg/L以下，NH₃-N由70mg/L降到15mg/L以下。