[发明专利]乙烯及其共聚物的聚合方法

说明书

本申请是申请号为03824621.X、申请日为2003年1月16日、同题的分案申请。

技术领域

本发明涉及生产聚乙烯和乙烯与至少一种其它烯烃的共聚物的连续气相聚合方法，包括：向聚合介质中引入乙烯或者乙烯与其它烯烃、含至少一种选自钛、锆、铪或其混合物的过渡金属组分、助催化剂组分的齐格勒-纳塔催化剂以及至少一种或多种非芳族卤化烃，其中至少一种或多种非芳族卤化烃按照0.2∶1～约3∶1的非芳族卤化烃与齐格勒-纳塔催化剂的过渡金属组分之间的摩尔比加入。更具体地说，本发明涉及通过加入至少一种非芳族卤化烃来提高齐格勒-纳塔催化剂活性的方法，其中至少一种或多种非芳族卤化烃按照0.2∶1～约3∶1的非芳族卤化烃与齐格勒-纳塔催化剂的过渡金属组分之间的摩尔比加入，其中催化剂活性在这一范围比在这一范围以外实施该方法有所增加。

背景技术

卤化烃配合齐格勒-纳塔催化剂用于生产聚乙烯的应用公开在美国专利5,863,995；5,990,251；4,657,998和3,354,139中。大致地说，文中公开，卤化烃可降低乙烷生成速率、控制聚乙烯的分子量、生产出具有宽分子量分布的聚乙烯，或提供其它效应。

在美国专利5,990,251中公开，卤化烃被用于以钛基齐格勒-纳塔催化剂生产聚乙烯的聚合方法中，以提高催化剂在聚合中的活性。还公开，卤化烃必须按照0.001～0.15的卤化烃与齐格勒-纳塔催化剂的钛之间摩尔比的数量存在。另外，还公开，当卤化烃与钛之间的摩尔比过高时，在连续聚合方法中催化剂的活性改变得不明显或者明显降低。还指出，当该摩尔比过低时，催化剂活性没有实质性改变。

在美国专利5,863,995中，提到一种在采用含钛齐格勒-纳塔催化剂和规定数量卤化烃生产聚乙烯的方法中的催化活性。该专利宣称，卤化烃以0.01～1.8的卤化烃与钛之间的摩尔比存在。还指出，该规定数量的卤化烃未造成催化剂平均活性的显著改变。

在美国专利3,354,139中公开卤化烃与齐格勒-纳塔催化剂配合使用以控制按溶液或淤浆聚合方法制备的聚乙烯的分子量。

在美国专利4,657,998中公开一种催化剂体系，它包含含钛催化剂组分、异戊二烯基铝和卤化烃，用于生产具有宽分子量分布的聚乙烯。

在本发明中，本申请人出乎意料地发现，在一种生产聚乙烯和乙烯与至少一种其它烯烃的共聚物的连续气相聚合方法中，该方法包括向聚合介质中引入乙烯或者乙烯与至少一种其它烯烃、包含至少一种选自钛、锆、铪或其混合物的过渡金属组分、助催化剂组分的齐格勒-纳塔催化剂，和至少一种或多种非芳族卤化烃，其中至少一种或多种非芳族卤化烃按照约0.2∶1～约3∶1的非芳族卤化烃与齐格勒-纳塔催化剂的过渡金属组分之间的摩尔比加入，催化剂活性比在这一范围以外实施该方法有所提高。本申请人还出乎意料地发现，当连续方法过渡到这一摩尔比范围时，活性提高之前可能首先经历一段催化活性降低时期。

发明概述

在本发明的第一种实施方案中，提供一种提高乙烯或者乙烯与至少一种或多种其它烯烃聚合的连续气相方法中催化剂活性的方法。该方法包括：在聚合条件下使乙烯或者乙烯和至少一种或多种其它烯烃与包含至少一种选自钛、锆、铪及其混合物的过渡金属组分和助催化剂组分的齐格勒-纳塔催化剂，以及至少一种或多种非芳族卤化烃进行接触，其中至少一种或多种非芳族卤化烃按照0.2∶1～约3∶1的非芳族卤化烃与齐格勒-纳塔催化剂的过渡金属组分之间的摩尔比加入。

在本发明的另一种实施方案中，提供一种提高乙烯或者乙烯与至少一种或多种其它烯烃聚合的连续气相方法中催化剂活性的方法。该方法包括：在聚合条件下使乙烯或者乙烯和至少一种或多种其它烯烃与包含至少一种选自钛、锆、铪及其混合物的过渡金属组分和助催化剂组分的齐格勒-纳塔催化剂，以及至少一种或多种非芳族卤化烃进行接触，其中至少一种或多种非芳族卤化烃按照0.2∶1～约3∶1的非芳族卤化烃与齐格勒-纳塔催化剂的过渡金属组分之间的摩尔比加入；其中催化剂活性在这一范围比在这一范围以外实施该方法有所提高。

上述以及其它目的，在本领域技术人员研读了本说明书以后将变得更加清楚。

发明详述