[发明专利]骨架含杂原子ZSM-5分子筛的合成方法

权利要求书

1.一种骨架含杂原子ZSM-5分子筛的合成方法，包括以下几个步骤：

a)将硅源、铝源、杂原子金属盐和水形成混合物，用酸或碱调节混合物的pH值为8～14，混合物中各物质的摩尔比为SiO₂∶Al₂O₃∶M₂O_n∶H₂O＝a∶b∶1∶c，其中n代表杂原子金属的化合价，a的取值范围是15～9000，b的取值范围是0～30，c的取值范围是5～50000；

b)所述混合物在50～200℃下干燥0.1～150小时，得到干胶I；

c)将干胶I和模板剂I接触浸润后，得到干胶II；

d)将干胶II置于晶化釜内的上部，晶化釜内的下部含水或模板剂II中的至少一种，在晶化温度为100～250℃下，晶化4～150小时；

e)取出晶化釜中产物进行洗涤、干燥、焙烧，得到含骨架杂原子的ZSM-5分子筛；其中，所述的模板剂I和模板剂II为四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、三正丙胺、环己胺中的至少一种；所述的杂原子金属为Fe、V、Ge、Co、Ni中的至少一种；以重量比计，模板剂I和模板剂II总重量：干胶I中所含SiO₂重量＝0.001～5。

2.根据权利要求1所述的骨架含杂原子ZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于所用的硅源为硅溶胶、水玻璃或硅胶中的至少一种，所用的铝源为硫酸铝、硝酸铝、氢氧化铝或铝酸钠中的至少一种；所用的碱为选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯的至少一种，所用的酸选自硫酸、盐酸、乙酸、磷酸、甲酸、丙酸、乙二酸、氨基酸中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的骨架含杂原子ZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于a的取值优化范围是18～200，b的取值优化范围是0.1～20，c的取值优化范围是60～8000。

4.根据权利要求1所述的骨架含杂原子ZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于以干胶I所含SiO2重量计，制备干胶时加入重量为0.5％～5％的ZSM-5晶种。

5.根据权利要求1所述的骨架含杂原子ZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于b)步骤中混合物干燥温度为80～160℃，干燥时间0.5～50小时。

6.根据权利要求1所述的骨架含杂原子ZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于d)步骤中晶化温度为120～180℃，晶化时间为10～100小时。