[发明专利]用于制备碳酸亚烷酯的方法有效
申请号: | 201110369150.6 | 申请日: | 2011-11-18 |
公开(公告)号: | CN103121987A | 公开(公告)日: | 2013-05-29 |
发明(设计)人: | 俞峰萍;何文军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07D317/38 | 分类号: | C07D317/38;B01J31/30 |
代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 碳酸 亚烷酯 方法 | ||
1.一种用于制备碳酸亚烷酯的方法,以环氧化合物和二氧化碳为反应原料,在反应温度为60~180℃,二氧化碳压力为0.1~10.0MPa,催化剂与环氧化合物的重量比为(0.001~1)∶1条件下,原料与催化剂接触反应1~8小时得到碳酸亚烷酯,其中所用的催化剂为纳米复合季鳞盐树脂,其制备方法包括以下步骤:
1)将助剂一配成重量百分比浓度为0.5~2%的水溶液A,将单体、共聚单体、纳米材料、引发剂以及助剂二配成溶液B;
其中,所述单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-丁基苯乙烯或丙烯腈中的至少一种;所述共聚单体选自双甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯基苯、二乙烯基苯基甲烷或二乙烯基苯中的至少一种;所述纳米材料选自多壁碳纳米管、单壁碳纳米管、C60或C70富勒烯中的至少一种;所述引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰或异丙苯过氧化氢中的至少一种;所述助剂一选自聚乙烯醇、明胶、淀粉、甲基纤维素、膨润土或碳酸钙中的至少一种;所述助剂二选自脂肪烃、聚苯乙烯、汽油、脂肪酸或石蜡中的至少一种;以重量百分比计,单体的用量为85~95%,共聚单体的用量为2~5%,纳米材料的用量为0.1~3%,引发剂的用量为0.1~10%;助剂一的用量为单体用量的150~400%,助剂二的用量为单体用量的50~100%;
2)将溶液B在60~75℃预聚合0.5~2.5小时,然后将溶液B与溶液A混合,升温至70~90℃反应5~15小时,再升温至90~100℃反应5~15小时;反应结束后,经抽提、洗涤、过滤、干燥、过筛,得到粒径范围0.35~0.60毫米的复合微球;
3)向复合微球中加入相当于复合微球重量200~500%的氯甲基化试剂,以及相当于复合微球重量20~70%的氯化锌催化剂,在30~60℃下反应8~30小时,经过滤、洗涤得到复合氯球,烘干至恒重;所述氯甲基化试剂选自氯甲醚或1,4-二氯甲氧基丁烷中的至少一种;
4)向复合氯球中加入相当于复合微球重量200~700%的有机溶剂、200~500%的PR1R2R3和50~200%的溴化镍,回流状态下反应8~30小时,经洗涤、烘干后得到所述纳米复合季鳞盐树脂;其中,所述有机溶剂选自苯腈、甲苯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、氯仿或二氯乙烷中的至少一种;PR1R2R3中,R1、R2、R3为甲基、乙基、丙基、正丁基、苯基或芳基,P为磷。
2.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的方法,其特征在于单体选自苯乙烯。
3.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的方法脂,其特征在于共聚单体选自二乙烯基苯。
4.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的方法,其特征在于纳米材料选自多壁碳纳米管。
5.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的方法,其特征在于引发剂选自过氧化苯甲酰。
6.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的方法,其特征在于助剂一选自聚乙烯醇。
7.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的方法,其特征在于助剂二选自聚苯乙烯。
8.根据权利要求1所述用于制备碳酸亚烷酯的方法,其特征在于环氧化合物为环氧乙烷或环氧丙烷。
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