[发明专利]一种硝酰基化合物组合及用途无效
申请号: | 201110373946.9 | 申请日: | 2011-11-21 |
公开(公告)号: | CN102516005A | 公开(公告)日: | 2012-06-27 |
发明(设计)人: | 施玉葵;周新砺 | 申请(专利权)人: | 上海泰顿化工有限公司 |
主分类号: | C07C7/20 | 分类号: | C07C7/20;C07C15/46;C07C15/44 |
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地址: | 200135 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硝酰基 化合物 组合 用途 | ||
技术领域
本发明涉及一种阻止乙烯基芳烃聚合的硝酰基化合物组合及其使用方法。
背景技术
硝酰基化合物,因为带有具有阻聚作用的自由基而被广泛应用于乙烯基芳烃,特别是苯乙烯的精制过程中,用于阻止不饱和双键的聚合。最常用的硝酰基化合物是4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基和4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基。
乙烯基芳烃,例如苯乙烯,二乙烯基苯,因为具有不饱和的双键,在高温下非常容易聚合。工业化生产得到的乙烯基芳烃都带有副产物和未转化完全的原料,所以必须通过精制才能符合进一步使用的要求。在乙烯基芳烃精制过程发生的聚合,降低了苯乙烯的收率。产生的焦油会堵塞设备,严重的会影响到精制过程的正常进行。
为了阻止精制过程中乙烯基芳烃的聚合,很多化合物已经被用作阻聚剂,硝酰基化合物就是其中之一。日本特许平1-165534公开了硝酰基化合物用于苯乙烯的阻聚。苏联专利1,558,888公开了用一种硝酰基化合物阻止苯乙烯聚合的方法。中国专利CN1084155A公开了硝酰基化合物和芳族硝基化合物用于乙烯基芳烃的阻聚。中国专利CN1392127A公开了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基和2-仲丁基-4,6-二硝基用于苯乙烯组合用于苯乙烯的阻聚。美国专利US20090114878A1中公开了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基或者4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基和2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚或者4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮用作苯乙烯的阻聚剂。
在工业化应用过程中,使用4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基或者4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基遇到了一些实际的困难。
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基低温时,例如零度,在乙苯中的溶解度非常小。用水作溶剂时,受水的熔点是零度的限制,4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基的水溶液也不能在低温下使用,否则冬天低温时整个溶液会变成一大块固体。上述现象严重限制了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基作为阻聚剂时的使用温度范围。
4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基,低温下在有机溶剂,例如乙苯中的溶解度比较大,它的溶解度能满足市场的要求。但是因为有活泼的α氢,其本身稳定性较差。在温度较高时,变质非常快。为了保证硝酰基化合物含量的稳定,通常需要冷藏,这样储存、运输4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基的成本较高。受成本控制的要求,4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基硝酰基化合物的使用收到了限制。
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基或者4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基的上述特点没法满足市场的要求,市场迫切需要一种能在低温下使用,而且含量比较稳定的产品。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种能够在较低温度下使用的硝酰基化合物组合。
本发明的第二个目的是提供一种含量比较稳定的硝酰基化合物组合。
本发明的第三个目的是提供一种性能良好的乙烯基芳烃精制过程的阻聚剂。
具体实施方式
本发明涉及一种硝酰基化合物的组合,该组合含有至少两种硝酰基化合物,其硝酰基化合物选自:
2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基(以下简称TEMPO);
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基(以下简称H-TEMPO);
4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基(以下简称Oxo-TEMPO);
1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基甲酸酯;
1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基乙酸酯;
1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基2-乙基己酸酯;
1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基硬脂酸酯;
1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基苯甲酸酯;
1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基4-叔丁基苯甲酸酯;
双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基)琥珀酸酯;
双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基)己二酸酯;
双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基)癸二酸酯(以下简称SE-TEMPO);
双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基)正丁基丙二酸酯;
双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基)邻苯二甲酸酯;
双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4基)间苯二甲酸酯;
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