[发明专利]一种液相法制备异戊二烯的方法

权利要求书

1.一种液相法制备异戊二烯的方法，包括以下步骤：

a)异丁烯和/或叔丁醇，与多聚甲醛和/或甲醛的水溶液，在酸性催化剂存在下进行反应，得到含中间产品4，4-二甲基-1，3-二氧六环的反应溶液；

b)将步骤a)得到的含4，4-二甲基-1，3-二氧六环的反应溶液在经过纯化之后和/或没有经过纯化的情况下连续通入到位于降膜反应器之内顶部的混合器中或任选地加入低沸点惰性溶剂进行稀释，所得到的经低沸点惰性溶剂稀释后的反应溶液连续通入位于降膜反应器之内顶部的混合器中，同时在反应器内的该混合器中加入酸性水溶液，两者经过混合形成裂解液之后被分布到反应器壁，在沿反应器壁下流的过程中进行热裂解反应；

其中在步骤b)中裂解生成的异戊二烯和所述任选的低沸点惰性溶剂的一部分一起从反应器顶部蒸出而制得异戊二烯粗产品，其中含甲醛的裂解母液从反应器底部采出。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的步骤b)还包括从降膜反应器顶部喷入水雾。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤b)喷入的水雾与含4，4-二甲基-1，3-二氧六环的反应溶液中4，4-二甲基-1，3-二氧六环的重量比例为0.2～10∶1，优选0.25～5∶1，更优选0.3～2∶1。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于：步骤b)中的酸性水溶液预热后加入降膜反应器内顶部的混合器中，预热到的温度是在130～200℃范围，预热后的压力为该温度下水的饱和蒸汽压的1.1～1.5倍。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于：步骤b)中的低沸点惰性溶剂选自C4-C6饱和链烷烃和/或C4-C6饱和环烷烃中的一种、两种或多种，优选地选自环己烷、环戊烷、正戊烷、正丁烷、异丁烷中的一种、两种或多种。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于在步骤b)中低沸点惰性溶剂的用量使得低沸点惰性溶剂与纯化和/或没有纯化的含4，4-二甲基-1，3-二氧六环的反应溶液中4，4-二甲基-1，3-二氧六环的重量比为0～5∶1，优选0～2∶1。

7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于：步骤b)裂解反应使用的酸性水溶液为酸或酸式盐的水溶液，优选磷酸，硫酸，氢硫酸，硼酸，硝酸，甲烷磺酸，对甲苯磺酸，硅钨酸，磷钨酸，苯甲酸，三氟甲磺酸，草酸，硫酸氢钠或磷酸二氢钠的水溶液。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤b)酸性水溶液的浓度为0.05～20wt％，优选为0.5～5wt％，酸性水溶液与纯化和/或没有纯化的含4，4-二甲基-1，3-二氧六环的反应溶液中4，4-二甲基-1，3-二氧六环的重量比是0.1～1.5∶1，更优选0.25～1∶1。

9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于：步骤b)降膜反应器内壁温度为150～300℃，反应压力为0.5～2.0MPa，反应物料在降膜反应器中的平均停留时间为3～30分钟。

10.根据权利要求1-9中任何一项的方法，其中步骤b)中进行纯化之后残留的反应母液和步骤b)中在反应器底部获得的液相进行处理和浓缩，以回收甲醛再用于步骤a)中。