[发明专利]一种用于蔬菜中农药净化的复合固相萃取柱及制备方法

说明书

技术领域

本发明属于分析仪器技术领域，具体涉及到一种用于蔬菜中有机磷农药残留净化的复合固相萃取柱。

本发明还涉及一种制备上述复合固相萃取柱的方法。

背景技术

我国是蔬菜生产及消费大国，蔬菜是人们日常生活中必不可少的食品，但同时也是农药污染较为严重的食品之一。在农药残留检测工作中，由于大多数蔬菜基质中含有较多色素及其它干扰物质，导致在农药残留检测过程中产生基质干扰，影响测定结果的准确性，特别对于一些色素含量大的蔬菜样品，色素的存在不仅干扰测定结果，而且对气相色谱的色谱柱有很大的损害，缩短色谱柱的使用寿命。

目前，国内外对有色蔬菜中农药残留检测技术的研究比较多，美国AOAC采用QuChERS方法对蔬菜样品进行净化，通过在基质固相分散过程中加入相应的吸附材料使得色素等基质干扰成分实现净化，但此种方法样品的取样量少(0.5g左右)，样品的代表性不强，在基质固相分散的操作过程中容易造成农药化合物的损失，使得测定结果偏差较大，并且用以净化色素的PSA吸附材料对色素的吸附作用有限，如果增加取样量，则不能实现较好的净化效果，而PSA价格较高，不利于在方法中大量使用。此外，还有利用凝胶渗透色谱(GPC)净化蔬菜样品中色素等基质的方法的报道，然而一方面在实验室配备GPC需要耗费一定数额的资金，另一方面，GPC净化过程较长，一般常规的净化时间也需要大概30min，而经过GPC净化后还需要再进行浓缩定容等操作，从而增加了分析时间。另外目前也有较多使用固相萃取作为有色蔬菜中农药残留检测的净化手段，大多数采用单一柱，也有少数采用复合固相萃取柱的方法，而使用本发明中的复合固相萃取柱，还未见有其他报道。

通过对中国专利网进行检索，检索到一种利用串联固相萃取小柱分离纯化微囊藻毒素的方法(201010553754.1)，此种方法属于分离纯化领域，尽管和农残检测中农药化合物的净化原理相似，但此方法使用的是将多个固相萃取小柱串联起来对微囊藻毒素实现富集，不同于复合吸附材料形成的单个固相萃取柱对色素等杂质的去除。此外检索到一种固相萃取混合填料及固相萃取柱(201010607469.3)，涉及分析化学技术领域，固相萃取混合填料包括吡咯烷酮键合聚苯乙烯二乙烯苯树脂、强阳离子交换树脂、弱阳离子交换树脂、强阴离子交换树脂和弱阴离子交换树脂，主要应用为水溶液中酸性化合物、碱性化合物和中性化合物的选择性提取，不同于本发明的材料组成以及应用范畴。除此之外，有关固相萃取的专利主要为新型吸附材料的小柱开发，或者固相萃取装置的设计等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于蔬菜中有机磷农药残留净化的复合固相萃取柱。

本发明的又一目的在于提供一种制备上述复合固相萃取柱的方法。

为实现上述目的，本发明提供的用于蔬菜中农药净化的复合固相萃取柱，是在固相萃取空管中装填有石墨化炭黑和弗罗里硅土，形成固相萃取柱，且弗罗里硅土和石墨化炭黑的质量比为1∶1-5∶1。

所述的复合固相萃取柱，其中，所述石墨化炭黑和弗罗里硅土粒径大小为20μm-100μm。

所述的复合固相萃取柱，其中，所述弗罗里硅土装填于固相萃取空管的上层，石墨化炭黑装填于固相萃取空管的下层。

所述的复合固相萃取柱，其中，所述弗罗里硅土装填于固相萃取空管的下层，石墨化炭黑装填于固相萃取空管的上层。

本发明制备上述复合固相萃取柱的方法，包括如下步骤：

1)固相萃取空柱底部放一与空柱直径规格相应的筛板；

2)将弗罗里硅土和石墨化炭黑装入固相萃取空柱内；

3)在石墨化炭黑层上端放入孔径为20μm-100μm的筛板；

4)压紧弗罗里硅土和石墨化炭黑，制备成复合固相萃取柱。

所述的制备方法，其中，步骤2中先装填石墨化炭黑，再装填弗罗里硅土，弗罗里硅土和石墨化炭黑的质量比为1∶1-5∶1。

所述的制备方法，其中，步骤2中先装填弗罗里硅土，再装填石墨化炭黑，弗罗里硅土和石墨化炭黑的质量比为1∶1-5∶1。

所述的制备方法，其中，所述石墨化炭黑和弗罗里硅土预先去除水分。

所述的制备方法，其中，所述筛板为聚乙烯筛板。

本发明的复合固相萃取柱在使用前需用正己烷预处理。

本发明与现有农残检测中的其它固相萃取小柱相比，有以下优点和效果：

a)固相萃取小柱装填简单，净化过程时间短，石墨化炭黑吸附色素能力强，经过其净化后，提取液中色素组分基本被去除，样品的上样量较大，可以实现方法较低的检出限。