[发明专利]以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体为一种从废定影液中回收银的方法。

背景技术

银是一种贵金属，其蕴藏量及产量都是有限的，且价格昂贵。随着现代科学技术的发展，全世界对银的需求量与日俱增，而工业消费的银有很大一部分用于制造感光材料。当今废定影液不仅来自摄影和电影胶片，印刷行业的激光照排过程中也有产生；感光材料经曝光、显影、定影之后，大部分银进入到定影液中；废定影液如不加以处理，不仅污染环境，而且还会造成资源浪费；废定影液中，银以硫代硫酸银配合物[Ag（S₂O₃）₂]^3-的形式存在，银的质量浓度为2~9g/L，pH值在4~10之间。因此，废定影液中银的回收一直受到国内外有关人士的普遍重视。从废定影液中回收银的方法主要有:沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等。其中沉淀法是在废定影液中加入一定量的沉淀剂硫化钠，由于硫代硫酸银配离子的不稳定常数K_不稳为3.5*10^-11，硫化银是难以溶解的银盐之一，其溶度积K_sp为6.3*10^-50，远远小于硫代硫酸银配离子的不稳定常数K_不稳，当加人适量的硫化钠后，便产生硫化银黑色沉淀。化学反应方程式为：

2[Ag（S₂O₃）₂]^3- + S^2- → Ag₂S↓ + 4S₂O₃^2-

反应完全后，静置，抽滤，洗涤，干燥，得到干净的硫化银沉淀，然后采用碳酸钠熔融法或活泼金属还原法等经熔炼得到白银。该方法的缺点是沉淀过程中产生大量的硫化氢有毒气体，对环境和操作人员造成污染和损害。

发明内容

       本发明的目的是提供一种以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法，该方法可避免沉淀过程中硫化氢有毒气体产生。

       为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种用以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法，向废定影液中滴加酸溶液，直到再无新的沉淀产生后停止滴加，将反应混合物加热至沸，再冷却至室温，抽滤、洗涤，直到滤液呈中性，将得到的沉淀处理后得到银。

本发明所述方法的化学反应方程式为：

2[Ag（S₂O₃）₂]^3- + 6H⁺ → Ag₂S₂O₃↓ + 3S↓ + 3SO₂↑ + 3H₂O

Ag₂S₂O₃ + H₂O → Ag₂S↓ + H₂SO₄

酸与二硫代硫酸根合银酸钠反应，生成白色的硫代硫酸银沉淀，硫代硫酸银在溶液中迅速分解，颜色经黄色、棕色、最后生成黑色硫化银沉淀，最后得到的沉淀中包括硫和硫化银。将硫化银沉淀处理成银的方法为本领域的公知常识，如碳酸钠熔融法和活泼金属还原法。反应时，要用气体吸收装置吸收反应产生的二氧化硫气体。

本发明中所用的酸可以是有机酸或无机酸，优选采用硫酸、盐酸、磷酸、乙酸或甲酸。

做为一种优选的技术方案，所述的将得到的沉淀处理成银的方法是将所得沉淀物干燥，混入沉淀物质量20~30%的熔炼剂，装入坩埚中，置于1200℃高温炉中熔炼2小时后即得银，熔炼剂是由碳酸钠与硼砂以3：1的质量比混合而成。

本发明所述的以酸为沉淀剂从废定影液中回收银的方法属于沉淀法，但不用硫化钠作为沉淀剂，而是以常见的酸性较强的无机酸或酸性较强的有机酸为沉淀剂，避免了沉淀过程中大量硫化氢有毒气体的产生，消除了对环境的污染和对操作人员的损害。银的回收率可达到95%以上，纯度达到99.0%以上。

具体实施方式

实施例1