[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂载体及其制备方法有效
申请号: | 201110386511.8 | 申请日: | 2011-11-29 |
公开(公告)号: | CN103130925A | 公开(公告)日: | 2013-06-05 |
发明(设计)人: | 王世波;周俊领;刘东兵;吕新平;张磊;毛炳权;周歆;邢宝泉;张长礼 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卢绮琴 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 载体 及其 制备 方法 | ||
1.用于烯烃聚合的催化剂载体,其包含由至少一种有机镁化合物、至少一种含羟基类化合物、至少一种含氯有机铝化合物以及至少一种改性析出剂形成的反应产物;
所述有机镁化合物如通式(I)MgR1nCl2-n所示,式中R1是C2~C20的烃基,0<n≤2;
所述含羟基类化合物如通式(II)HOR2所示,式中R2是C2~C20的烃基;
所述含氯有机铝化合物如通式(III)AlR3mCl3-m所示,其中式中R3是C2~C20的烃基,通式中0.5≤m≤2.5;
所述改性析出剂是聚丁二烯嵌段聚环氧乙烷类共聚物。
2.根据权利要求1所述的催化剂载体,其中所述的有机镁化合物通式(I)中,R1是C2~C20的烷基;优选所述有机镁化合物选自二丁基镁、二异丁基镁、二辛基镁、丁辛基镁、氯化乙基镁、氯化丁基镁中的至少一种;所述含羟基类化合物为脂肪醇或芳香醇,优选自正丁醇、正己醇、异辛醇、苯甲醇和苯乙醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂载体,其中所述的含氯有机铝化合物中R3是C2~C6的烃基,优选含氯有机铝化合物为选自二氯乙基铝、倍半氯化乙基铝、氯化二乙基铝和二氯异丁基铝中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂载体,所述聚丁二烯嵌段聚环氧乙烷类共聚物包括二嵌段和三嵌段及其衍生物,嵌段类型任选为线形、带支链形或星形形式。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂载体,所述的聚丁二烯嵌段聚环氧乙烷类共聚物中聚丁二烯的含量为3-97wt%,优选为10-90wt%。
6.一种如权利要求1-5之一所述的用于烯烃聚合的催化剂载体的制备方法,包括如下步骤:
a:将所述有机镁化合物和所述含羟基类化合物反应形成透明溶液;
b:将所述改性析出剂分散在C4~C20烷烃或/和芳烃溶剂中并与步骤a得到的透明溶液混合得到混合液;
c:将所述含氯有机铝化合物与步骤b得到的混合液在-90~30℃的低温下混合,然后升温反应形成含固体颗粒的悬浮液;
d:分离收集所述固体颗粒即为催化剂载体。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤b中溶剂为选自己烷、庚烷和甲苯中的一种或多种;所述步骤c中的低温为-70~0℃,所述升温方式为快速升温、缓慢升温、逐步升温或渐变的程序升温。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,以每摩尔有机镁化合物计,含羟基类化合物为0.1~20摩尔,优选0.2~10摩尔;含氯有机铝化合物为0.1~50摩尔,优选0.5~20摩尔;改性析出剂在反应体系中的浓度控制在0.001~100克/升,优选0.01~50克/升。
9.一种如权利要求1~5中任意一项所述载体或如权利要求6~8中任意一项制备方法制备得到的载体,其特征在于,载体颗粒为球形,其具有可控的粒度大小和分布,平均粒径在0.1-200μm,优选1-100μm。
10.一种如权利要求1~5中任意一项所述载体或如权利要求6~8中任意一项制备方法制备得到的载体在烯烃均聚合或共聚合中的应用,其中所述烯烃为乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯。
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