[发明专利]一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法，特别适合制备高反应程度的二聚酸型聚酰胺热熔胶。

背景技术

二聚酸型聚酰胺热熔胶是一种由二聚不饱和脂肪族或部分被取代的二聚不饱和脂肪酸与脂肪族二元胺经缩聚反应制取的。

中国专利CN1357589A公开了一种将部分被取代的二聚酸与二元胺在改性剂以及催化剂存在的条件下合成组分A；将己内酰胺等改性剂先进性预聚合，然后在和其它二元酸以及二元胺在高压条件下合成组分B，最后将组分A和组分B按一定比例进行混合。

中国专利CN1415686A公开了一种将脂肪族二元胺配置成水溶液，在和脂肪族二元酸反应，最终生成聚酰胺热熔胶。

中国专利CN1763146A公开了一种将脂肪族二元酸和二元胺合成聚酰胺的方法。

上述之类的专利所提到的聚酰胺热熔胶的制备方法都存在一些不足之处，专利CN1357589A需要分别合成组分A和B，然后再进行共混，起合成工艺较为复杂，造成产品批次之间的差别较大；专利CN1415686A使用胺的水溶液做为反应原料，这样导致对反应所使用的原料有所限制，由于二聚酸与水的相容性较差，所以该方法不适合与二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成；专利CN1763145A事先将所有的反应原料(二元酸以及二元胺)一同投入反应釜中进行合成，这样在使用较低沸点的二元胺合成时，将导致部分胺由于挥发而损失，最终影响酸胺的比例，对于制备高反应程度的聚酰胺热熔胶不适用。

发明内容

一种二聚酸型聚酰胺热熔胶的合成方法，其特征在于以二聚酸、脂肪二羧酸以及脂肪二胺为原料，通过加入催化剂、溶剂、抗氧剂和分子量调节剂，经缩聚反应生成二聚酸型聚酰胺热熔胶；所述二聚酸为C₁₈不饱和脂肪酸衍生的二聚酸，选自亚油酸、油酸、亚麻油、豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一种，所述二聚酸中二聚体的含量≥80wt％；

所述脂肪二羧酸为选自丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸中的一种以上；所述脂肪二元胺选自乙二胺、己二胺、癸二胺、十二二胺中的一种以上；

所述二聚酸与脂肪二羧酸的摩尔比为1∶0～0.2

所述二聚酸与脂肪二胺的摩尔比为0.95～1.05∶1。

所述溶剂是醇的质量浓度为20～50％的水溶液，所述的醇选自甲醇、乙醇和异丙醇中的一种，所述溶剂的质量占总反应物质量的30～70％。

所述分子量调节剂为硬脂酸、所述抗氧剂为抗氧剂1010。

所述反应条件为将反应器内物料温度升值160～260℃，压力为1.0～2.0MPa，保持在该温度压力条件下反应1h后开始减压，1～3h内将反应器内的压力降至常压，然后在常压通氮气保护继续反应1h，出料。

本发明的优点

本发明所述方法操作简单、反应过程中胺的损失小，化学当量容易控制，使得反应更加彻底，最终能过的到高分子量稳定的产品，同时还能改善不同批次产品之间的偏差，使得产品生产稳定。

具体实施方式

如下的实施例用于进一步说明本发明，但这些实施例不能用于限制本发明的保护范围。

实施例1

在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)678克，己二胺139.6g，20％乙醇水溶液250g，1010抗氧剂0.9g和硬脂酸2.0g，在2.0h内升温至250℃，随着温度的升高，当反应器内的压力达到1.0MPa时保持反应1h，然后在2h内将反应器的压力降至常压，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P1

实施例2

在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)649.8克，癸二酸10.1g，己二胺139.6g，33％乙醇水溶液300g，1010抗氧剂0.3g和硬脂酸1.5g，在2.5h内升温至250℃，当反应器内的压力达到1.5MPa时保持反应1h，然后在2h内将反应器的压力降至常压，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P2

实施例3

在2000ml的高压反应器中投入二聚酸(英国禾大公司，Pripol1006)628.2克，己二酸7.8g己二胺139.6g，水200g，乙醇混合液100g，1010抗氧剂0.3g和硬脂酸2.0g，在3.0h内升温至250℃，当反应器内的压力达到1.8MPa时保持反应1h，然后在3h内将反应器的压力降至常压，再保持常压1h后，通过氮气加压至0.2MPa，出料，得产品P3