[发明专利]利用过氧化苯甲酸叔丁酯的2-烷基环戊（己）酮的制备方法

说明书

本申请是原申请的申请日为2009年6月10日，申请号为2009100871514，发明名称为《2-烷基环戊(己)酮的制备方法》的中国专利申请的分案申请。 

技术领域

本发明涉及2-烷基环戊(己)酮的制备方法。尤其涉及以一步法获得2-烷基环戊(己)酮的制备方法。 

背景技术

现有的2-取代环戊(己)酮的制备方法主要有如下三种。 

第一种为两步法。即，以下述式(I)所示的环戊(己)酮为原料，与脂肪醛缩合生成下述式(Ⅱ)所示的2-烷烯基环戊(己)酮，再催化氢化生成下述式(III)所示的2-取代环戊(己)酮。 

该方法在很多文献中都有报道，如Eur.Pat.Appl.，1577287，21 Sep 2005；Jpn.Kokai Tokkyo Koho，2004203844，22Jul 2004；Eur.Pat.Appl.，1433773，30Jun 2004；Eur.Pat.Appl.，1433772，30Jun 2004；Synthesis，(7)，592-595，1990等。在羟醛缩合中主要使用强碱催化剂，如氢氧化钠、氢氧化钾等。该方法的缺点是在反应过程中会发生醛酮自身缩合的副反应，导致得率不高，并且需要进行精馏以处理副产物，操作较复杂，成本高。 

第二种为三步法。即，使下述式(Ⅳ)所示的二元羧酸经过缩合生成下述式(V)所示的2-羧基环戊(己)酮，再与溴代物反应生成下述式(Ⅵ)所示的2-取代-2-羧酸环戊(己)酮，最后经过脱羧生成下述式(III)所示的2-取 代环戊(己)酮。 

由三步法生成2-取代-2-羧酸环戊(己)酮在Journal of Organic Chemistry，50(18)，3416-3417，1985；Tetrahedron，43(18)，4107-4112，1987；PCT Int.Appl.，9724308，10 Jul 1997等专利和文献中都有报道，其中，生成上述式(V)所示的化合物时存在反应体系变粘、流动性不好等问题，该问题是影响得率的主要因素，另外，该方法整个工艺的成本较高。 

第三种为一步法。即，以下述式(I)所示的环戊(己)酮为原料，通过自由基反应，在引发剂催化下与烯烃加成一步得到下述式(III)所示的2-取代环戊(己)酮。 

在Russian Journal of Applied Chemistry，English，70，4，1997，621～626和Izvestiya Akademii Nauk SSSR，Seriya Khimicheskaya(1965)，(5)，876～882，Nikishin，G.I.等人报道了以二叔丁基过氧化物为引发剂，在130～170℃条件下，进行1-庚烯与环戊(己)酮和脂肪酮的加成反应。在Uzebekskii Khimicheskii Zhural(1969)，13(2)，29～31中报道了使环戊酮与烯烃在叔丁基过氧化氢的引发下进行反应，来合成2-取代环戊酮，据介绍在常压下回流得率大约20％左右，而用高压釜来做上面的反应，结果得率能提高到46％左右。在Tezisy Resp.Nauchn.Konf.Molodykh Uch.-Khim.Azerb.(1974)，40-1，Kh.M等人报道了通过在加压下使得反应温度提升到160℃，并且使用二叔丁基过氧化物作为引发剂，使C₅-C₇烯烃的进行加成反应，结果反应的得率比常压有所提高。