[发明专利]一种裂解型主客体水溶性光引发剂及其制备方法无效

专利信息
申请号: 201110406946.4 申请日: 2011-12-08
公开(公告)号: CN102516421A 公开(公告)日: 2012-06-27
发明(设计)人: 王渊龙;印杰 申请(专利权)人: 上海交通大学
主分类号: C08F2/48 分类号: C08F2/48
代理公司: 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 代理人: 蒋亮珠
地址: 200240 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 裂解 主客 水溶性 引发 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种有机物与环糊精包合物及其制备方法,特别是一种裂解型光引发剂的有机物和环糊精或其衍生物的水溶性包合物及其制备方法。

背景技术

自从美国Inmont公司于1946年首次发表了不饱和聚酯/苯乙烯紫外(UV)光固化油墨技术专利,光固化技术一直保持高速发展。特别是90年代以后,紫外光固化技术在光固化涂料、光刻胶、光固化油墨、电子封装材料、粘合剂、光盘复制、纸张上光等工业领域上的广泛应用,显示了良好的发展前景。在光固化体系的技术进步过程中,光引发剂体系的研究与开发始终占据着十分重要的位置。

但是目前常用的裂解型自由基光引发剂大部分是油溶性光引发剂,这样大大限制了光固化技术的应用范围。相比油溶性光引发体系,水溶性光引发体系有着独一无二的优点。水的价格低廉,环境友好,对人体不造成伤害,可以应用在家庭装修、食品包装等方面。因此近年来研究和开发与水溶性光引发体系相适应的高效、无毒水溶性光引发剂成为人们关注的焦点。如L.Maria等人合成的水溶性光引发剂,在光照条件下,既能产生自由基又能产生阴离子活性种;L.Robert等人将各种多羟基基团引入到光引发剂结构中制得水溶性光引发。但这些水溶性光引发剂要经过多步合成,合成提纯复杂,使得开发新型水溶性光引发剂周期长,困难多。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种可以适用于水溶性光引发体系、应用范围广的裂解型主客体水溶性光引发剂及其制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:一种裂解型主客体水溶性光引发剂,其特征在于,该光引发剂由油溶性的裂解型光引发剂部分进入到环糊精或其衍生物的空腔中形成,所述的裂解型光引发剂与环糊精衍生物的摩尔比为1∶1~1∶6,其包结常数为751~1944M;

所述的裂解型光引发剂的结构式如下:

或者

式中:R1~R8分别独立选自氢、羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基或者丙氧基。

所述的环糊精或其衍生物为α-环糊精、β-环糊精、甲基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、二羟丙基-β-环糊精、葡萄糖环糊精、麦芽糖环糊精、羧甲基环糊精、磺烷基环糊精中的一种或者两种的混合物。

一种裂解型主客体水溶性光引发剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:以下均以质量份表示,将1~14份环糊精或其衍生物在室温下溶于40-150份的有机溶剂中,缓慢加入0.4~1份的裂解型光引发剂,在超声波振荡仪中反应0.5~10小时,冷却静置10~24小时,在旋转蒸发仪上蒸发溶剂,得到白色的固体物,用有机溶剂对固体物反复清洗,得到纯的裂解型光引发剂和环糊精或其衍生物的包合物,即为裂解型主客体水溶性光引发剂。

所述的有机溶剂选自乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、氯仿、丁酮、水中的一种或者任意两种或者两种以上的混和溶剂。

所述的有机溶剂优选乙醇。

本发明制备裂解型光引发剂和环糊精或其衍生物的包合物——裂解型主客体水溶性光引发剂的整个反应方程式可表示如下:

或者,

R1~R4,R8~R11分别独立选自氢、羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基或者丙氧基,R5,R6,R7分别独立选自甲基、乙基、丙基、葡萄糖基、麦芽糖基、羧甲基或者磺烷基,n是6或者7。

本发明裂解型光引发剂和环糊精或其衍生物的包合物——裂解型主客体水溶性光引发剂,是通过将客体裂解型光引发剂分子包结到主体环糊精或其衍生物分子中,合成出裂解型主客体结构的水溶性光引发剂;由于该分子中含有裂解型光引发剂的结构,因此可以作为裂解型光引发剂使用,并且由于主体环糊精或其衍生物的水溶性,使得光引发剂的水溶性良好,可以适用于水溶性光引发体系。所以,它将会在紫外光固化工业领域有着广泛的应用。此外由于环糊精或其衍生物的良好耐热性,其引入可以适当提高固化体系的耐热性能。

与现有技术相比,本发明从超分子结构设计出发,通过分子设计将超分子结构引入到裂解型光引发剂中,由于环糊精或其衍生物的亲水性,可以将油溶性的裂解型光引发剂转变成水溶性的光引发剂,引发光聚合,并可以适量改善裂解型光引发剂的耐热性能,拓宽了其作为光引发剂的应用范围。

附图说明

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