[发明专利]异靛基共聚物材料及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及太阳能电池材料领域，尤其涉及一种异靛基共聚物材料及其制备方法和应用。

背景技术

利用廉价材料制备低成本、高效能的太阳能电池一直是光伏领域的研究热点和难点。目前用于地面的硅晶电池由于生产工艺复杂、成本高，使其应用受到限制。为了降低电池成本，拓展应用范围，长期以来人们一直在寻找新型的太阳能电池材料。有机半导体材料以其原料易得、廉价、制备工艺简单、环境稳定性好、有良好的光伏效应等优点备受关注。自1992年N.S.Sariciftci等在SCIENCE(N.S Sariciftci，L.Smilowitz，A.J.Heeger，et al.Science，1992，258，1474)上报道共轭聚合物与C₆₀之间的光诱导电子转移现象后，人们在聚合物太阳能电池方面投入了大量研究，并取得了飞速的发展，但是仍比无机太阳能电池的转换效率低得多。限制性能提高的主要制约因素有：有机半导体材料的光谱响应与太阳辐射光谱不匹配，有机半导体相对较低的载流子迁移率以及较低的载流子的电极收集效率等。为了使聚合物太阳能电池得到实际的应用，开发新型的材料，大幅度提高其能量转换效率仍是这一研究领域的首要任务。

近来含吡咯并吡咯二酮(DPP)单元的给受体体系小分子(Walker B.，Tomayo A.B.，Nguyen T.Q.，et al.Adv.Funct.Mater.，2009，19，3063)、共轭聚合物(Allard N.，Leclerc M，et al.Macromolecules，2010，43，2328)频见报道，基于DPP的聚合物/PCBM和基于DPP的小分子太阳能电池的能量转换效率分别高达4.7％和4.4％。而异靛和DPP都含有中心对称的吡咯酮核，N上的烷基化反应变得非常容易进行，因此含有异靛单元的材料是一种很有前景的高性能太阳能电池材料。

发明内容

本发明的目的一在于提供一种能量转换效率高的异靛基共聚物材料。

一种具有下述结构式(I)的异靛基共聚物材料：

式中，R₁、R₂均为C₁～C₂₀的烷基，n为10～100的整数。

本发明的另一目的在于提供上述异靛基共聚物材料的制备方法，包括如下步骤：

在无氧环境下，将结构式为的化合物A和结构式为的化合物B按照摩尔比1∶1加入量，添加入含有催化剂的有机溶剂中，充分溶解后于70～130℃下进行Stille耦合反应6～60h后，降温停止反应后得到具有下述结构式(I)的所述异靛基共聚物材料：

上述各式中，R₁为C₁～C₂₀的烷基，R₂为C₁～C₂₀的烷基，n为10～100的整数。

在上述异靛基共聚物材料的制备方法中：

所述催化剂为有机钯，该有机钯选自双三苯基膦二氯化钯或四三苯基膦钯，且所述有机钯与所述化合物A的摩尔比为1∶20～1∶100；或者

所述催化剂也可以为有机钯(如，三二亚苄基丙酮二钯)与有机磷配体(如，三叔丁基膦)的混合物；所述有机钯与所述化合物A的摩尔比为1∶20～1∶100，且所述混合物中，所述有机钯和有机磷配体的摩尔比为1∶4～8；

所述有机溶剂选自甲苯、N，N-二甲基甲酰胺及四氢呋喃中的至少一种。

在上述异靛基共聚物材料的制备方法中，优选地，所述Stille耦合反应温度为80～110℃；所述Stille耦合反应时间为12～48h。

本发明的又一目的在于提供上述异靛基共聚物材料在有机太阳能电池中的应用。

本发明提供的异靛基共聚物材料，并噻唑是一个很好电子受体，有利于电子离域，连结两个噻吩后，是聚合物的带隙变窄。异靛是含有中心对称的吡咯酮核，N上的烷基化反应变得非常容易进行，通过调节N上的基团可以调节聚合物的溶解性能和光电性能。另外，它还具有强吸电子效应的两个羰基，从而导致HOMO和LUMO能级降低，这样有利于开路电压的提高。上述诸多性能均可以提高太阳能的能量转换效率，从而解决聚合物太阳能电池低效率问题。