[发明专利]5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及农用除草剂氟磺胺草醚的中间体——5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸的合成工艺技术领域。

背景技术

5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸是合成农用除草剂氟磺胺草醚的中间体。氟磺胺草醚为选择性除草剂，它被植物的叶片、根吸收，进入植物叶绿体内，由于破坏光和作用引起叶部枯斑，迅速枯萎死亡，喷药后4小时下雨不降低药效。药液在土壤里被根部吸收也能发挥杀草作用，大豆吸收药剂后能迅速降解。目前国内生产厂家均采用混酸（硫酸与硝酸混合后，再与醋酐混合）的硝化工艺，其收率只有76%左右，同时存在废酸排放量大的问题，由于醋酐价格上涨，使产品成本提高，不利于推广利用。

发明内容

本发明目的是提供一种合成5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸的方法，其反应成本低，收率高，减少反应中酸性废水的排放。

本发明技术方案是：在三氧化硫催化下，将二氯乙烷与3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸和硝酸混合反应，控制反应温度为0～50℃，反应结束后，经水洗，然后共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤，得5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸。

本发明合成方法采用三氧化硫代替硫酸与醋酐，提高反应的选择性，使硝化产物含量提高到80%左右，收率提高到81%左右，减少反应中酸性废水的排放，减少生产成本，使得废酸排放量大幅减少，极大减轻了环保压力。

为了反应彻底，无过量或无剩余，本发明3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸和二氯乙烷的投料比是1mol︰600～800ml。

所述3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸和硝酸的投料摩尔比为1︰1。

3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸和三氧化硫的投料摩尔比为1︰0.5～1.5。

具体实施方式

实施例1

在2000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入316.0g(1mol) 3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸、600ml二氯乙烷，81.6g(1mol) 硝酸、80g三氧化硫，升温至30℃搅拌5小时，反应结束后，水洗，共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤得到360g产物5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸，含量90%，收率89.5%。

实施例2

在2000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入316.0g(1mol) 3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸、600ml二氯乙烷，81.6g(1mol) 硝酸、30.0g醋酸、130g三氧化硫，20℃搅拌5小时，反应结束后，水洗，共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤得到364g产物5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸，含量90.2%，收率90.8%。

实施例3

在2000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入316.0g(1mol) 3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸、700ml二氯乙烷，81.6g(1mol) 硝酸、10.0g(2mol)醋酸、60g三氧化硫， 50℃搅拌3小时，反应结束后，水洗，共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤得到365g产物5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸，含量89.2%，收率90.0%。

实施例4

在2000ml装有搅拌、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入316.0g(1mol) 3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸、800ml二氯乙烷，81.6g(1mol) 硝酸、60.0g醋酸、100g三氧化硫，升温至40℃搅拌4小时，反应结束后，水洗，共沸蒸馏出溶剂，降至室温，过滤得到358g产物5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸，含量90.2%，收率89.2%。

本发明反应式如下：