[发明专利]一种重油催化裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201110419922.2 | 申请日: | 2011-12-15 |
公开(公告)号: | CN103157507A | 公开(公告)日: | 2013-06-19 |
发明(设计)人: | 高雄厚;张海涛;谭争国;李荻;季东;段宏昌;张晨曦 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C10G11/05 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种重油催化裂化催化剂,其特征在于催化剂组成中含有2~50重量%的超稳稀土Y型分子筛、0.5~30重量%的一种或几种其它分子筛、0.5~70重量%的粘土、1.0~65重量%的耐高温无机氧化物和0.01~12.5%重量的氧化稀土,其中超稳稀土Y型分子筛是指超稳稀土Y型分子筛中含氧化稀土0.5~25重量%,氧化钠不大于1.2重%,结晶度40~75%,晶胞参数2.449nm~2.472nm,超稳稀土Y型分子筛的制备过程包含了稀土交换、分散预交换,其中稀土交换、分散预交换的先后次序不限,稀土交换与分散预交换是连续进行,之间没有焙烧过程;分散预交换是指将分子筛浆液浓度调为固含量为80~400g/L,加入0.2重量%~7重量%的分散剂进行分散预交换,交换温度为0~100℃,交换时间为0.1~1.5小时;分散预交换过程所述分散剂选自田菁粉、硼酸、尿素、乙醇、聚丙烯酰胺、乙酸、草酸、己二酸、甲酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、水杨酸、酒石酸、苯甲酸、淀粉中的一种或多种;稀土交换、分散预交换中没有使用铵盐。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于其它分子筛选自Y型沸石、L沸石、ZSM-5沸石、β沸石、磷酸铝沸石、Ω沸石,或经过改性的上述沸石中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于其它分子筛为HY、USY、REY、REHY、REUSY、H-ZSM-5、β沸石中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于粘土选自高岭土、埃洛石、蒙脱土、海泡石、珍珠岩中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于耐高温无机氧化物选自Al2O3、SiO2、SiO2-Al2O3、AlPO4中的一种或多种。
6.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于催化剂的制备过程包括:
(1)制备超稳稀土Y型分子筛:以NaY分子筛为原料,分子筛浆液经过稀土交换、分散预交换后,分子筛浆液再经过滤、水洗和第一次焙烧,获得“一交一焙”稀土钠Y分子筛,其中稀土交换、分散预交换的先后次序不限;再将“一交一焙”稀土钠Y分子筛经过铵盐交换降钠、第二次焙烧,从而获得超稳稀土Y型分子筛;
(2)重油催化剂制备:将上述超稳稀土Y型分子筛、粘土和耐高温无机氧化物的前驱物进行混合均质,进行喷雾成型、焙烧和水洗,获得催化剂成品。
7.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于稀土交换时,其RE2O3/Y沸石质量比为0.005~0.25;交换温度为0~100℃;交换pH值为2.5~6.0,交换时间为0.1~2小时。
8.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于分散预交换时,分散剂加入量为0.2重量%~7重量%;交换温度为0~100℃;交换时间为0.1~1.5小时。
9.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于稀土交换时,其RE2O3/Y沸石质量比为0.01~0.20;交换温度为60~95℃;交换pH值为3.5~5.5,交换时间为0.3~1.5小时;分散预交换时,分散剂加入量为0.2重量%~5重量%;交换温度为60~95℃;交换时间为0.1~1.5小时。
10.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于稀土交换和分散预交换之间,分子筛浆液可以不经洗涤、过滤,也可以进行洗涤、过滤。
11.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于稀土交换或分散预交换的交换过程采用罐式交换、带式交换和/或滤饼交换。
12.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于在进行稀土交换时,将稀土化合物溶液分为若干份,进行罐式交换、带式交换和/或滤饼交换,即多次交换。
13.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于在分散预交换过程时,将分散剂分为若干份,进行罐式交换、带式交换和/或滤饼交换,即多次交换。
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