[发明专利]一种铝络合共轭微孔高分子催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201110427079.2 | 申请日: | 2011-12-19 |
公开(公告)号: | CN103157513A | 公开(公告)日: | 2013-06-19 |
发明(设计)人: | 邓伟侨;刘晓焕 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07D317/36 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 络合 共轭 微孔 高分子 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种铝络合共轭微孔高分子催化剂(CMP-Al),其结构如下:
式中R=-Cl,-Br,-Et,-OMe,-OEt,或-OCH2CH2(OCH2CH)2Cl;
R2=-H,-tBu,-NO2,-Cl,-CH2NEt2,-CH2N(Bn)Et2Br,-iBu,或-CH2N(CH3)2CH2Ph;
所合成的此类共轭高分子化合物的聚合度大约在30~80之内。
2.一种权利要求1所述催化剂CMP-Al的制备方法,其特征在于:
1)Salen的合成方法:以一元醇为溶剂,将苯环上具有基团R2取代的水杨醛与1,2-二氨基环己烷按照物质的量比为1∶1~30的比例,在温度为0~150℃的条件下反应1~15h,制得所需的Salen化合物;其中所说的R2取代基为-H,-tBu,-NO2,-Cl,-CH2NEt2,-CH2N(Bn)Et2Br,-iBu,或-CH2N(CH3)2CH2Ph;
2)共轭微孔高聚物(CMP)的制备方法:以四(三苯基磷钯)、碘化亚铜为催化剂,将1,3,5-三乙炔苯与Salen按照物质的量为1∶1~5的比例,在温度为20~150℃的条件下反应60~90h,得到高聚物,四(三苯基磷钯)、碘化亚铜的加入量与1,3,5-三乙炔苯的物质的量的比例分别为1∶12~50,1∶10~40;
3)铝络合CMP催化剂(CMP-Al)的合成:将铝化合物与CMP按照质量比为1∶1~6的比例,在温度为90~130℃的条件下反应8~15h,制得所需要的催化剂CMP-Al;其中所说的铝化合物的结构为AlCl3,AlBr3,AlEt3,Al(OMe)3,Al(OEt)3或Al(OCH2CH2(OCH2CH)2Cl)3。
3.根据权利要求2所述的CMP-Al的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的一元醇是一元脂肪醇;在温度为30~120℃的条件下反应2~10h,得到Salen化合物;其中一元脂肪醇是指甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇或正己醇。
4.根据权利要求2所述的CMP-Al的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的取代的水杨醛与1,2-二氨基环己烷按照物质的量比为1∶1~20。
5.根据权利要求2所述的CMP-Al的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的取代的水杨醛与1,2-二氨基环己烷按照物质的量比为1∶1~6。
6.根据权利要求2所述的CMP-Al的制备方法,其特征在于:步骤2)中所述中1,3,5-三乙炔苯与Salen按照物质的量为1∶1~3;步骤2)中四(三苯基磷钯)、碘化亚铜的加入量与1,3,5-三乙炔苯的物质的量的比例分别为1∶12~28、1∶10~25。
7.根据权利要求2所述的CMP-Al的制备方法,其特征在于:步骤3)中铝化合物与CMP按照质量比为1∶1~2.5,得到共轭微孔高聚物催化剂CMP-Al。
8.一种权利要求1所述催化剂的应用,其特征在于:在0-160度的条件下催化CO2与环氧烷烃反应生成环状碳酸酯。
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