[发明专利]非水溶性离子液[bmim]PF6中反式肉桂酸化合物的制备方法

说明书

  

技术领域

本发明属于有机化工原料制备技术领域，具体涉及一种非水溶性离子液[bmim]PF₆中反式肉桂酸化合物（反-3-芳基丙烯酸）的制备方法。 

背景技术

本发明方法制备的反式肉桂酸化合物，是一种重要的有机不饱和酸类化合物。在自然界，肉桂酸是植物木质素合成过程中重要的代谢砌块。肉桂酸衍生物具有广谱抗菌、抗真菌和抗寄生虫活性。许多种肉桂酸衍生物已成为治疗高血压和抗肿瘤的重要药物。^1, 2 肉桂酸衍生物的研究备受关注，不仅因为其具有的潜在生理活性，还由于其在高分子合成领域的重要应用。以反式肉桂酸为砌块合成的许多高分子化合物，具有特殊的光化学性质。³ 在有机合成领域，反式肉桂酸衍生物用于合成各种具有立体专一性(Z)-构型^4-15或(E)-构型^16-23的b-卤代芳乙烯化合物，成为金属催化偶联反应的重要重要中间体。由于在有机合成、生物医学、药物和农药、香料和感光树脂等精细化工产品生产领域有广泛的应用前景，反式肉桂酸的合成已经实现了规模化。 

目前，经典的合成反式肉桂酸及其衍生物的主要方法有Perkin反应法^24-26、Claisen缩合反应法²⁷、 Knoevenagel-Doebner 反应法²⁸ 和 Heck反应法^29-31等。其中Knoevenagel-Doebner反应法是最有效的方法之一。传统的Knoevenagel-Doebner反应法需要大量使用有毒性且气味难闻的吡啶作为溶剂，且在酸化和析出产品时又会消耗大量的盐酸，排放出的吡啶盐对环境也会造成污染。 

离子液是一种性质稳定、挥发性低、可回收循环使用的绿色溶剂。³²本发明方法以非水溶性离子液[bmim]PF₆为溶剂，哌啶为催化剂，制备反式肉桂酸及其衍生物，产品以碱性水溶液萃取分离，操作简便，离子液[bmim]PF₆经减压干燥处理后循环使用。 

参考文献

1 M. Kalinowska, R. . Wisocka and W. Lewandowski, J. Mol. Struct., 2011, 993, 404 and references therein. 

 2 P. Brǒzǐc, B. Golob, N. Gomboca, T. L. Rǐzner and S. Gobeca, Mol. Cell. Endocrinol., 2006, 248, 233 and references therein.

 3 C. I. Chiriac, F. Tanasa and M. Onciu, Molecules, 2005, 10, 481 and references therein.

 4 D. Naskar and S. Roy, J. Org. Chem., 1999, 64, 6896. 

 5 C. X. Kuang, H. Senboku, M. Tokuda, Synlett., 2000, 1439; 

 6 C. X. Kuang, Q. Yang, H. Senboku and M. Tokuda, Synthesis, 2005, 1319. 

 7 F. Homsi and G. Rousseau, J. Org. Chem., 1999, 64, 81. 

 8 K. J. Lee, H. W. You, Synlett., 2001, 105. 

 9 J. Sinha, S. Layek, G. C. Mandal and M. Bhattacharjee, Chem. Commun., 2001, 1916. 

10 C. F. Ye and J. M. Shreeve, J. Org. Chem., 2004, 69, 8561.