[发明专利]以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物及制备和应用有效
申请号: | 201110435596.4 | 申请日: | 2011-12-22 |
公开(公告)号: | CN102603802A | 公开(公告)日: | 2012-07-25 |
发明(设计)人: | 梅群波;颜芳;黄维;王玲霞;翁洁娜;张彬;郭远辉 | 申请(专利权)人: | 南京邮电大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;C09K11/06;G01N21/64 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 叶连生 |
地址: | 210003 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 噻吩 噻唑 衍生物 磷光 配合 制备 应用 | ||
1.一种以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物,其特征在于该配合物为下述式(I)通式的化合物:
其中R表示芳基、取代芳基、杂环芳基、取代杂环芳基、氢原子、卤原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基或脂肪氨基中的一种;L^Y是N-COOH类、8-羟基喹啉类、β-二酮类、N^NH其中的一种。
2.根据权利要求1所述的以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物,其特征在于在式(I)中,芳基或取代芳基是苯、联苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴或螺芴中的一种;杂环芳基或取代杂环芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴或磷芴中的一种;芳基或杂环芳基的取代基为卤素、烷基、烷氧基、氨基、酯基、酰基、酰胺基、芳氧基、芳香基或杂环取代基中的一种;取代芳基或取代杂环芳基的取代基的个数为单个或多个。
3.一种如权利要求1所述的以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
a、IrCl3·3H2O溶于水中,加入如式(1)所表示的含噻吩基苯并噻唑单元的荧光有机小分子和极性有机溶剂,在室温至150℃、N2下避光反应12h至72h,得铱的二氯桥化合物;
b、用铱的二氯桥化合物,与辅助配体反应在碱的作用下,加入有机溶剂在室温至150℃下,得到以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的双环金属铱配合物。
4.根据权利要求3所述的以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物的制备方法,其特征在于步骤a、b所述的R所代表的化合物是芳基、取代芳基、杂环芳基、取代杂环芳基、氢原子、卤原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基或脂肪氨基;所述的芳基或取代芳基是苯、联苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴或螺芴;杂环芳基或取代杂环芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴或磷芴。
5.根据权利要求3所述的以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物的制备方法,其特征在于步骤a所述的反应用量是,按摩尔数计算,1份IrCl3·3H2O,5-100份水,2-3份含噻吩基苯并噻唑单元的荧光有机小分子,15-300份极性有机溶剂;其中极性有机溶剂是乙氧基乙醇、缩水甘油醚或甘油中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求3所述的以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物的制备方法,其特征在于步骤b所述的反应用量是,按摩尔数计算,1份铱的二氯桥化合物,5-100份辅助配体,5-100份碱,15-300份有机溶剂;所述的辅助配体是乙酰丙酮、吡啶甲酸或氧化吡啶甲酸;所述的碱是无机碱或有机碱;所述的无机碱是碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠;所述的有机碱是三乙胺或吡啶;所述的有机溶剂是二氯甲烷,氯仿或乙氧基乙醇。
7.一种如权利1所述的以噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物的应用方法,其特征在于噻吩环及苯并噻唑环上的硫原子有良好的Hg2+识别能力;向溶液中不断加入Hg2+,噻吩环及苯并噻唑环上的硫原子作为结合位点与Hg2+结合;这导致小分子荧光材料的光谱发生变化,从而使该类材料在有机溶剂中对Hg2+有很好的选择性识别作用,用于汞离子的检测。
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