[发明专利]一种Scalarane型二倍半萜及其制备方法与作为抑藻剂的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种从中国南海海绵中提取分离的Scalarane型二倍半萜及其制备方法与作为抑藻剂的应用。

背景技术

海绵以其体内存在大量的种类繁多、结构新颖、活性显著的次级代谢产物引起了广泛关注。在已发现的20000余种海洋天然产物中，来源于海绵的就占1/3以上。迄今，从海绵中分离出的化合物主要有萜类、生物碱、甾醇、肽类、大环内酯类等结构类型，许多都具有罕见的结构，并具有抗癌、抗菌、抗病毒等显著的生物活性，已成为海洋药物研究开发最重要的生物资源之一。

Scalarane型二倍半萜类化合物作为网角海绵目(Dictyoceratida)中最典型的一类化合物，显示出了鱼毒、抗菌、抗肿瘤、抗病毒、酶抑制剂等多种生物活性。然而到目前为止，尚未见到将该类型化合物运用于微藻生长抑制剂，以及由微藻引起的海洋赤潮的防治方面的应用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种来源于网角海绵目Spongiidae科杯叶海绵(Carteriospongia foliascens)的Scalarane型二倍半萜类化合物及其制备方法与作为抑藻剂的的应用，它能满足现有技术的上述需求。

一种Scalarane型二倍半萜，其特征在于结构式为

式中R₁为α4-甲基戊酰氧基，R₂为氢，R₃为乙酰基，R₄为β羟基，R₂，R₃间为双键；或R₁为α戊酰氧基，R₂为氢，R₃为乙酰基，R₄为β羟基，R₂，R₃间为双键；或R₁为α4-甲基戊酰氧基，R₂为α乙酰氧基，R₃为乙酰基，R₄为氢，R₃，R₄间为双键。

上述Scalarane型二倍半萜类化合物的制备方法，其特征在于将杯叶海绵C.foliascens用95％乙醇提取，提取液浓缩后用有机溶剂进行萃取，萃取液浓缩后进行正反相硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱层析、半制备高效液相色谱制备，将所得洗脱液浓缩，得白色粉末，即为化合物carteriofenones A-B；得无色晶体，即为化合物carteriofenone C。

本发明从杯叶海绵中获得了三个新的Scalarane型二倍半萜类化合物，其中carteriofenone A具有强的抑藻活性，能有效抑制赤潮异弯藻(Heterosigma akashiwo)的生长，可用于制备抑藻剂，以及用于开发赤潮防治剂产品，应用前景广阔。

具体实施方式

制备本发明的化合物时，采取下述各步骤：

(1)取新鲜海绵样品(1000.0g)，粉碎后用95％(体积百分数)乙醇水溶液浸提3次，合并提取液，减压浓缩得粗浸膏(30.0g)。

(2)粗浸膏首先经正相减压硅胶柱层析(VLC)，石油醚-乙酸乙酯程序梯度洗脱(100-200目硅胶，柱体积400mL)，将其按照极性大小分成7个组分F 1-F7。将F4以氯仿-甲醇(1∶1)为溶剂进行Sephadex LH-20凝胶柱层析，得到F4a-F4d四个亚组分。F4b再经过正相硅胶柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝7∶3)和半制备HPLC(甲醇∶水＝85∶15)分离纯化，将所得洗脱液浓缩，得白色粉末，即为化合物carteriofenones A-B；F4c经正相硅胶柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝7∶3)和反相硅胶柱层析(甲醇∶水＝80∶20)，得无色晶体，即为化合物carteriofenone C。

所得化合物的波谱数据