[发明专利]吗啉取代的聚(亚芳基醚)和其制备方法

说明书

本发明申请是基于申请日为2009年8月17日，申请号为200910163116.6，发明名称为“吗啉取代的聚(亚芳基醚)和其制备方法”的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及吗啉取代的聚(亚芳基醚)和其制备方法。

背景技术

聚(亚芳基醚)树脂是一类以优良的耐水性、尺寸稳定性和固有阻燃性，以及高氧渗透性和氧/氮选择性著称的塑料。为了满足广泛的消费品例如管件(plumbing fixtures)、电气箱、汽车部件和电线电缆绝缘物的要求，可通过将聚(亚芳基醚)树脂与各种其它塑料共混来调节性质如强度、刚性、化学耐性和耐热性。最常使用的和可广泛购得的聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)。

可能存在于聚(亚芳基醚)树脂中的各种有气味的杂质阻碍了它用于对气味敏感的应用，如模塑用于食品、化妆品和药物的容器。聚(亚芳基醚)树脂中气味的一个来源是二正丁基胺，其用作聚合反应催化剂的组分，聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的两个最大的制造商使用这种聚合反应催化剂。得到的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)树脂会显示来自聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)中游离的二正丁基胺杂质的与二正丁基胺相关的味道。另一方面，二正丁基胺也以二正丁基氨基取代基的形式引入到聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)分子中，其在混配过程中的热分解会提供聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)分子量的有益增加，以及聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)与不相容的树脂如聚酰胺的改善的相容性。

减少聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)树脂的气味的一种方法是使用具有较少气味的胺的聚合反应催化剂。例如，质子核磁共振谱(¹H NMR)分析在中国从蓝星化工新材料股份有限公司芮城分公司(Bluestar New Chemical Materials Co.，Ruicheng Branch，China)获得的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)表明存在吗啉基取代基和不存在二正丁基氨基取代基。该分析表明，这些聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)树脂是使用包括吗啉(而不是二正丁基胺)的聚合反应催化剂合成的。虽然使用使用含吗啉的催化剂合成的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)树脂显示出气味减轻，但是它们也在以下方面显示出不期望的下降：它们在混配过程中的分子量增加和它们与树脂如聚酰胺的相容性。因此，仍然需要这样的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，其在不使用二正丁基胺的情况下合成，但是却显示出用二正丁基胺合成的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)树脂的分子量增益和相容性优势。

发明内容

上述缺点通过一种聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)得到了缓解，其中通过将聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)溶于甲苯中、从甲醇中沉淀、任选的过滤、再浆化和分离而制备的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的纯化样品，在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布，并且在所述纯化样品中，分子量大于整个纯化样品的数均分子量的15倍的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2wt％；其中所述纯化样品在分离成分子量渐减的6个聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)重量相等的级分之后，包括分子量最高的第一级分；和其中所述分子量最高的第一级分包括至少10mol％的含有吗啉(吗啉-4-基，即使用吗啉上的氮与其它基团连接的吗啉基团)取代的苯氧基端基的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)。

本发明包括以下内容：

实施方式1.聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，

其中通过将聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)溶于甲苯中、从甲醇中沉淀、再浆化和分离而制备的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的纯化样品，

在250至1000000原子质量单位的分子量范围内具有单峰分子量分布、数均分子量和分子量峰值，和

在全部所述纯化样品中，具有以下特征的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的总量小于或等于2.2wt％，所述特征即为该聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的分子量大于整个纯化样品的所述数均分子量的15倍；

其中所述纯化样品在分离成6个聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)的级分之后，包括分子量最高的第一级分，其中所述6个聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)级分中的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)重量相等且分子量渐减；和