[发明专利]一种脱除劣质焦化蜡油中氮化物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱除劣质焦化蜡油中氮化物的方法，属于催化剂技术领域。

背景技术

FCC原料加氢预处理的主要目的是为了降低FCC原料中硫、氮等杂质的含量，而FCC原料中的金属和残炭含量也影响着FCC原料质量，而且也会影响到脱氮的效果。因此有必要在脱除氮之前加保护剂和脱金属剂，保证脱氮的效果。

US4780193公开了一种加氢处理催化裂化原料的方法，其原料70％左右为芳烃。加氢精制装置的反应温度在390℃以下，反应压力在12MPa以上。在有利于芳烃饱和和工艺条件下，加氢提高催化裂化装置的转化率，生产出硫含量低的汽油调和组分。

USP4880524提出了石油烃类加氢处理的方法。该催化剂金属组成含有1wt.％～6wt.％的Ni，8wt.％～40wt.％的Mo或W，采用凝胶法制备催化剂，催化剂比表面积大于300m²/g，含有70％以上小于7nm的孔径，该技术应用于轻质馏分油的加氢脱硫。

CN200610007532.3介绍了一种生产催化裂化原料的加氢方法。其特点是加氢保护剂和渣油加氢脱金属剂均以氧化铝为载体负载钼、钨、镍、钴活性金属。该载体的孔径分布为10～20nm的孔容占总孔容的70％～98％。渣油加氢脱硫剂以氧化铝或氧化硅为载体，负载钴、钼8wt.％～20wt.％，镍、钨0.3wt.％～8wt.％。

CN200610112926.5介绍了一种从焦化蜡油中脱除焦粉、胶质、杂环芳烃、碱性氮化物等极性杂质，改善焦化蜡油的加工性能，使之与直馏蜡油相当的加氢裂化原料的预处理方法。

CN02133138.3介绍了一种重烃加氢处理方法，渣油原料依次通过保护剂床层、加氢脱金属催化剂床层、加氢脱硫催化剂床层、加氢脱氮(裂化)催化剂床层，并且在保护剂床层后及加氢脱硫催化剂床层之前引入脱沥青油和/或焦化蜡油。

CN200610002376.1介绍了一种生产优质催化裂化原料的加氢方法，其特点是加氢保护剂和加氢脱金属催化剂均为一种氧化铝载体负载钼和/或钨，以及镍和/或钴。加氢处理催化剂是金属负载型催化剂，载体为氧化硅-氧化铝，金属组分为VIB族或VIII族金属或者它们的组合。其组成为：氧化镍1wt.％～10wt.％，氟1wt.％～10wt.％，氧化磷0.5wt.％～8wt.％，余量为氧化硅和氧化铝。

发明内容

本发明的目的是提供一种脱除劣质焦化蜡油中氮化物的方法。

其主剂脱氮剂的制备方法主要包括如下几个步骤：

(1)采用氧化铝-大孔氧化铝-分子筛复合材料为载体，经过混捏、挤条、干燥、焙烧，再经过有机硅表面改性后制成。成型后的载体在60℃～150℃下干燥1h～10h；干燥后的载体在400℃～800℃下焙烧1h～5h。

(2)将浓度为0.01g/cm³～15g/cm³的钨盐溶液，0.01g/cm³～10g/cm³钼盐溶液和0.01g/cm³～10g/cm³的镍盐溶液的混合溶液加入步骤(1)中焙烧所制得载体中，老化1h～10h后，烘干；在温度300℃～900℃下焙烧1h～6h，所采用的浸渍方法为一次浸渍法；所使用的浸渍液中活性金属钨来源于偏钨酸铵、钨酸钠或氧化钨的一种或多种，钼来源于钼酸钠、钼酸铵或氧化钼的一种或多种，镍来源于碱式碳酸镍、氧化镍或硝酸镍的一种或几种，钴为碱式碳酸钴、氧化钴或硝酸钴的一种或多种。

所配制的载体浸渍液中加入了低磷含量和柠檬酸的助剂，磷含量为载体浸渍液重量的0.001～0.2％，柠檬酸含量为载体浸渍液重量的0.001～30.0％。

催化剂的级配装填按照由上至下依次为保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱氮剂，按体积比，保护剂∶脱金属剂∶脱硫剂∶脱氮剂为0.1～10∶0.5～20∶0.5～20∶5～60；

催化剂粒度级配：保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱氮剂的粒度分别为3.0mm～4.0mm、2.0mm～3.0mm、1.5mm～2.0mm和1.2mm～1.7mm；

活性级配：活性金属负载量逐级提高，保护剂∶脱金属剂∶脱硫剂∶脱氮剂＝0～8wt％∶1～17wt％∶1～25wt％∶1～33wt％；

保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱氮剂组成及性质如表1所示。