[发明专利]3-甲基-3-丁烯-1-醇的生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的生产工艺，属于化工领域。

背景技术

3-甲基-3-丁烯-1-醇为无色液体，是一种重要的中间体，其用于合成聚羧酸类混凝土减水剂及转位合成菊酯类农药中间体3-甲基-2-丁烯-1-醇。国内无生产企业。

发明内容

本本发明的主要任务在于提供一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的生产工艺，具体是一种工艺稳定、无污染的3-甲基-3-丁烯-1-醇的生产工艺。

为了解决以上技术问题，本发明的一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的生产工艺，其特征在于：主要为采用多聚甲醛、异丁烯为主要原料，以氯仿为溶剂，每克介孔分子筛MCM-41固载有1.25molSnCl₄为催化剂，经普林斯缩合反应制备3-甲基-3-丁烯-1-醇。

进一步地，所述多聚甲醛：异丁烯的摩尔比为1:3.5-5.0；多聚甲醛与催化剂（以四氯化锡计）摩尔比为1:0.02。

进一步地，反应温度60-65℃，时间4小时。

本发明的优点在于：

1.新型催化剂的使用，促使聚甲醛的转化率≥99.0%、对聚甲醛的选择性≥98.0%。李雪峰，纪敏等.固载化SnCl4催化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇.石油化工，2010,39（8）：909-912，使用固载于二氧化硅上的SnCl4，催化异丁烯与甲醛反应制备3-甲基-3-丁烯-1-醇，反应温度及压力高、原料转化率及产品选择性低。本发明使用介孔分子筛MCM-41固载有SnCl₄为催化剂，介孔分子筛MCM-41具有孔道一维均匀、呈六方有序排列、孔径分布窄、比表面积大（通常为：1000-1200㎡/g）、大孔容和孔径，为反应物在孔道内的扩散提供了足够的空间，提高了反应物与大量活性中心的接触机率，而且孔道内丰富、大量的硅羟基，有利于固载催化剂，用介孔分子筛MCM-41固载有SnCl₄制得催化剂，催化活性高、原料转化率及产品选择性高。

2. 对异丁烯的选择性≥95.0%。选用高催化活性的催化剂，降低了反应温度，减少了原料异丁烯在反应时的聚合，提高了产品对异丁烯的选择性。

3. 催化剂催化性能稳定可以连续长期使用。高催化活性的催化剂的使用，减少了反应中副反应产物（如：二聚及三聚异丁烯），避免了副反应产物堵塞催化剂活性中心，而且催化剂连续使用后，如活性降低，可用丙酮或二氯甲烷洗涤、烘干后，继续使用，不影响催化活性。

4． 基本无三废产生或易于处理；

5． 产品3-甲基-3-丁烯-1-醇含量≥99.0%，水分≤0.1%； 

6． 工艺技术先进、稳定可靠。

具体实施方式

实施例1

在500毫升压力釜中加入180克氯仿、聚甲醛30克、异丁烯196克、含20mmol四氯化锡介孔分子筛MCM-41催化剂16克，用氮气置换压力釜中空气三次，然后关闭放空阀，搅拌下加热到60-65℃，反应4小时，反应结束，冷却到-5℃，静置，取样分析，甲醛转化率100%，其中对3-甲基-3-丁烯-1-醇选择性为95.7%；对4,4-二甲基-1,3-二氯六环选择性为4.3%；反应液中含聚异丁烯(二聚物及三聚物)为0.18%。

实施例2

在500毫升压力釜中加入180克氯仿、聚甲醛21克、异丁烯196克、含14mmol四氯化锡介孔分子筛MCM-41催化剂11.2克，用氮气置换压力釜中空气三次，然后关闭放空阀，搅拌下加热到60-65℃，反应4小时，反应结束，冷却到-5℃，静置，取样分析，甲醛转化率100%，其中对3-甲基-3-丁烯-1-醇选择性为99.9%；对4,4-二甲基-1,3-二氯六环选择性为0.1%；反应液中含聚异丁烯(二聚物及三聚物)为0.17%。

实施例3

在2000毫升压力釜中加入900克氯仿、聚甲醛105克、异丁烯980克、含70mmol四氯化锡介孔分子筛MCM-41催化剂56克，用氮气置换压力釜中空气三次，然后关闭放空阀，搅拌下加热到60-65℃，反应4小时，反应结束，冷却到-5℃，静置，过滤回收催化剂，含产品的滤液经常压精馏，分别回收异丁烯：750克，回收130-132℃的3-甲基-3-丁烯-1-醇馏分292克，含量98.8%，摩尔收率：95.8%。

实施例4-6

将实施例3回收的催化剂及异丁烯连续套用，投料量与实施例3相同，如催化剂与异丁烯量不足用新鲜催化剂与新鲜异丁烯补足，实验结果如下：

由上表可见，催化剂及异丁烯连续套用，或套用与新补充的混合使用，效果仍然很佳。