[发明专利]一种锑或铋的湿法-火法联合冶炼工艺

权利要求书

1.一种锑或铋的湿法-火法联合冶炼工艺，包括以下步骤：从锑或铋的精矿，或者含锑或铋物料浸出锑或铋；对浸出液进行还原净化；对还原净化后液进行水解得到氯氧锑或氯氧铋；其特征在于，以得到的氯氧锑或氯氧铋为原料在Na₂CO₃体系内进行惰性还原熔炼得到精锑或精铋。

2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，熔炼结束后Na₂CO₃作为惰性熔剂重新返回熔炼。

3.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述的浸出过程具体如下：

在盐酸体系中浸出锑或铋，浸出的条件为：浸出温度为0～90℃，浸出时间为10min～180min，盐酸浓度为1～6mol·L^-1；当锑或铋以氧化物形态存在的物料浸出时，不加氧化剂，当锑或铋以硫化物形态或以金属态存在的物料浸出须加入氧化剂，所述的氧化剂为H₂O₂、Cl₂、SbCl₅或氯酸盐中的一种或几种的混合物；氧化剂的加入量为理论量的1～5倍。

4.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述的还原净化的条件为：温度为0～90℃，时间为10min～180min，还原剂的加入量为理论量的1～5倍，所述的还原剂为海绵锑粉或海绵铋粉。

5.根据权利要求1或4所述的工艺，其特征在于，还原净化的同时，加入硫化沉淀剂除杂，所述的硫化沉淀剂为(NH₄)₂S、Na₂S、硫脲中的一种或几种的混合物；硫化沉淀剂的加入量为理论量的1～5倍。

6.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述的水解的条件为：

锑的还原净化后液采用加水水解，温度15～90℃，水解时间10～120min，加水量V_水按如下式计算：

其中A，C为常数，当[Cl^-]_T原＜3mol/L时，A＝1.252，C＝-3.9847，当3≤[Cl^-]_T原＜15mol/L时，A＝0.3387，C＝-0.8003。还原净化后液体积为V_原；还原净化后液中总锑、总氯分别为[Sb³⁺]_T原、[Cl^-]_T原，水解后溶液中总锑浓度为[Sb³⁺]_T。

铋的还原净化后液采用加碱中和水解的方式进行，所述的碱包括NH₄OH、NaOH，KOH中的一种或几种；

碱液的加入量V_碱按下式计算：

其中，η为水解率；V_原、[Bi³⁺]_T原、[Cl^-]_T原、[Me⁺]_原、[Me⁺]_碱分别表示铋的还原净化后液的体积、铋离子总摩尔浓度、氯根总摩尔浓度；其它金属离子浓度以及碱液浓度。A，B，C为常数，其中当0.1≤[Cl^-]_T原≤9时A＝0.321，B＝-0.318，C＝-0.0029，当0.005≤[Cl^-]_T原≤0.1时，A＝0.333，B＝-0.333，C＝-6.782×10^-3。

7.根据权利要求1或6所述的工艺，其特征在于，水解过滤后，滤液返回浸出阶段配酸使用。

8.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述的熔炼具体如下：

在Na₂CO₃体系内进行惰性还原熔炼：温度750～950℃，熔炼时间30～120min，熔融后的Na₂CO₃与氯氧锑或氯氧铋的液固比1～5∶1，还原煤加入量为理论量的1～5倍。