[发明专利]苯并[1,2,3]噻二唑-7-羧酸酯衍生物作为植物抗病激活剂的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一类新型的苯并[1，2，3]噻二唑-7-羧酸酯化合物的合成及其作为植物抗病激活剂的应用。

背景技术

传统农药多通过杀死病原菌以达到保护植物的目的，而在杀死病原菌的同时也难免在植物上产生残留。这些弊端对环境造成了很大的影响，而同时，人类为此也付出了惨痛的代价。植物抗病激活剂是一类新的植物保护方法，可以激发植物自身的免疫系统，使植物产生广谱的抗病性从而保护植物免受病原菌的侵入(张元恩，生物防治通报，1987，3(2)：88-90)。

最早发现的化学类植物抗病激活剂包括乙烯、水杨酸、2，6-二氯异烟酸、异丙基异噻唑等，但由于各自存在着一些不足而没有得到实际应用，如水杨酸诱导SAR(Systemic Acquired Resistance)的时间及水平往往无法预测，而二氯异烟酸的有效剂量对作物的毒性较大。1955年，汽巴-嘉基公司公司的waltekunz等在研究开发磺酰脲除草剂时，获得了苯并[1，2，3]噻二唑-7-羧酸甲酯，首次发现该化合物能激发植物产生SAR(Walter K.，Rolf S.，Thomas M.，The Chemistry of Benzothiadiazole Plant Activator Pestic.Sci，1997，50，2 75-282)，诺华公司商品化的Bion就是苯并[1，2，3]噻二唑-7-磺代磺代羧酸-S-甲酯，1996年在德国注册销售。

后续的研究对苯并[1，2，3]噻二唑-7-羧酸酯进行了大量的结构修饰与改造，其中对7-羧酸的修饰起到了较好的效果，如中国专利(ZL 200610027833.2)报道在7-羧酸位引入短的烷基链如三氟乙基、五氟丙基等能够很好的提高化合物的诱导抗病活性。

本领域仍然需要更多的、诱导抗病活性更强的化合物。

发明内容

本发明揭示了一类新型苯并噻二唑化合物作为植物抗病激活剂的活性效果，并通过不同长度烷基链及芳香杂环的引入研究其对活性的影响。

因此，本发明提供通式(I)化合物及其作为植物抗病激活剂的应用：

式中，

L选自(CH₂)_m[O(CH₂)_n]_p，其中n、m和p分别取值0-10的整数，条件是n、m和p不同时为0；

R选自任选取代的芳基或R′-O-R″-基团，其中，R′选自任选取代的芳基、5-6元含氮杂环基和C_1-10烷基，R″选自C1-10烷基。

在一实施方式中，所述式(I)化合物具有下式(II)结构：

式中，R¹～R⁵分别独立的为H，卤素，-OH，C_1-4烷氧基，C_1-4烷基，-NO₂，-NH₂，-N(CH₃)₂，羧基，乙氧甲酰基；m和n各自为1～10的整数，p为0～3的整数。

在一具体实施方式中，R¹-R⁵独立为H、卤素和羟基。

在一具体实施方式中，m和n各自为1-5的整数，p为1。

在其它实施方式中，m为3-6的整数，p为0。

在另一实施方式中，所述式(I)化合物为下式(III)化合物：

式中，R⁶～R¹⁰分别独立的为H，卤素，-OH，C_1-4烷氧基，C_1-4烷基链，-NO₂，-NH₂，-N(CH₃)₂，羧基，乙氧甲酰基；m和n各自为1～10的整数，p为0～3的整数。

在一具体实施方式中，R¹-R⁵独立为H、卤素和羟基。

在一具体实施方式中，m和n各自为1-5的整数，p为1。

在其它实施方式中，m为3-6的整数，p为0。

在一具体实施例中，m为1-6的整数；n为1-5的整数；p为0或1；条件是，当p为0时，m为3-6的整数。

在一具体实施例中，所述化合物选自：

本发明还提供本发明所述的化合物在制备用于防治作物病害的农药中的应用。