[发明专利]一种高纯度旋光性乙酸芳樟酯制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及用樟科植物源天然芳樟醇制备高纯度旋光性乙酸芳樟酯的方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

乙酸芳樟酯是一种分布在多种植物体内的精油成分，有类似香柠檬、薰衣草等香精油的幽雅香气，是制备高级香精的重要香料成分，用途广泛，用量较大，具有较好的开发利用前景。由于乙酸芳樟酯天然资源有限，产量远远不能满足市场需求，为此，目前国内外主要采用合成方法制备。随着石油化工技术的发展，用异戊二烯合成芳樟醇获得成功并大量进行工业化生产，促进了以合成芳樟醇和醋酸酐为原料合成乙酸芳樟酯的研究。但由于合成芳樟醇为外消旋体，其香味远不如天然旋光性芳樟醇幽雅、纯正，以其为原料合成的乙酸芳樟酯在香味、生物学意义和利用价值等方面也与旋光性乙酸芳樟酯有巨大差异。此外，合成芳樟醇在生产过程中还会产生大量的废气、废液和废渣等，对环境造成严重污染。

以樟树为代表的多数樟科植物，其根、茎、枝、叶中富含精油，精油中含有多种香料成分并具有重要的用途，是一类重要的芳香植物。其中旋光性天然芳樟醇是樟科植物精油中具有重要开发利用价值的香料成分，同时又是合成旋光性乙酸芳樟酯的优质原料。以樟科植物源高纯度旋光性芳樟醇为原料生产的乙酸芳樟酯，不仅具有旋光性，且其香味天然圆和，幽雅纯正，市场前景广，附加值高，效益好，具有重要的开发利用价值。但至今未见相关研究报道和专利申请。因此，本发明申请人开展了樟科植物源高纯度旋光性乙酸芳樟醇酯制备方法的研发，并获得了理想结果。

发明内容

本发明的目的旨在获得一种制备樟科植物源高纯度旋光性乙酸芳樟酯的方法和条件，从而提高旋光性乙酸芳樟酯的品质和价值。

本发明的目的是这样实现的：选用枝叶精油中主成分芳樟醇含量高、约束性成分樟脑、桉叶油等含量低的樟科优良植物的优良品种建立专业化原料林基地；采用矮林作业方式获得枝叶原料；采用水蒸汽蒸馏法从新鲜枝、叶中提取精油；采用粗分馏、精分馏等方法分馏出桉叶油素、樟脑等约束性成分及其它成分，获得纯度达99%以上的天然旋光性芳樟醇；以纯度99%以上的天然旋光性芳樟醇和醋酸酐为原料，按1：1~1.5：1的比例投料，在催化剂碳酸钾的用量为反应物芳樟醇重量的0.615~0.667%、反应温度为65~85℃、反应压力为减压的条件下进行酯化反应25~35小时，即可获得含量不低于98.5%的旋光性乙酸芳樟酯。

本发明的直接效果是：所获得的高纯度旋光性乙酸芳樟酯，一是具有旋光性，具有重要的生物学意义；二是其价格大大提高，既高于其原料天然芳樟醇的价格，也大大高于以合成芳樟醇为原料合成的同类产品价格。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详述。

本实施例采用矮林作业方式培育樟树特殊化学类型-芳樟林，于每年的10下旬至11月中旬靠地面采割其新鲜枝、叶为原料，采用水蒸汽蒸馏法获得其精油（原油），采用粗分馏、精分馏等方法分馏出桉叶油素、樟脑等约束性成分及其它成分，获得纯度达99%以上的天然左旋芳樟醇；以纯度99%以上的天然左旋芳樟醇和醋酸酐为原料，按1：1~1.5：1的比例投料，在催化剂碳酸钾的用量为反应物芳樟醇重量的0.615~0.667%、反应温度为65~85℃、反应压力为减压的条件下进行酯化反应25~35小时，即可获得含量不低于98.5%的左旋乙酸芳樟酯。具体包括以下过程：

1. 于每年的10下旬至11月中旬，采集芳樟矮林当年萌生的枝、叶，直接或切成5~10cm的小段后放入水蒸汽蒸馏锅中，使枝、叶中的精油成分通过蒸馏方法制取。

2. 将蒸馏制取的樟树枝、叶精油在分馏塔中进行粗分馏，以去除精油中的水分、杂质，同时分馏出桉叶油素、樟脑等约束性成分及其它成分，获得粗芳樟醇。

3. 将粗芳樟醇进一步进行精分馏，获得含量达99%以上的高纯度芳樟醇。

4. 以纯度99%以上的天然左旋芳樟醇和醋酸酐为原料，按1：1~1.5：1的比例投料，以碳酸钾为催化剂，其用量为反应物芳樟醇重量的0.615~0.667%，在反应温度为65~85℃、反应压力为减压的条件下进行酯化反应，在反应时间为25~35小时后，即可获得含量不低于98.5%的左旋乙酸芳樟酯。

实施例2：

本实施例在粗芳樟醇进行精分馏时，精分馏的蒸汽压力控制在0.35～0.60KPA，真空度0.07～0.10，回流比1/40～60，密度0.830～0.880之间，获得含量达99%以上的天然芳樟醇。其它工艺原料及条件均与实施例1相同。

实施例3：