[发明专利]一种二甲基取代的1，3-二氧杂环己烷加氢制备一元醇与二元醇的催化剂及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种二甲基取代的1，3-二氧杂环己烷加氢制备一元醇与二元醇的催化剂及应用。

背景技术

缩醛是一种羟基化学保护的常规方法，去保护获得目标羟基化合物的方法很多，最常见的方法是在酸催化下进行逆向反应。但是，对于1，3-二氧杂环己烷类化合物，由于六圆环的结构特性，其化学性质稳定，特别是在与氧原子相连的碳上存在甲基时，在酸催化环境易于发生副反应。

发明内容

本发明的目的是提供一种二甲基取代的1，3-二氧杂环己烷制备一元醇与二元醇的催化剂及应用，利用固体金属与酸双活性中心的固体加氢催化剂，用加氢反应实现底物的高转化率与高选择性。

为实现本发明的目的，所采用的技术方案如下：

一种二甲基取代的1，3-二氧杂环己烷加氢制备一元醇与二元醇的催化剂，其不同之处在于，由活性金属、固体酸、粘合剂Al₂O₃组成，其中活性金属的质量百分比为8～20%，固体酸的质量百分比为20%，余量为粘合剂Al₂O₃。

按上述方案，所述活性金属可以是Ni、Co、Ru中的一种，也可以是它们任意比例的混合物。

按上述方案，所述固体酸是分子筛或者活性SiO₂，也可以是它们任意比例的混合物。

按上述方案，一种二甲基取代的1，3-二氧杂环己烷加氢制备一元醇与二元醇的方法是：采用所述的催化剂，将催化剂置于石英还原管内，常压，氢气流量40ml/min，按2℃/ min的升温速度升温到400℃，在400℃还原6小时；保持氢气流量40ml/min降温到常温，并在氢气保护下，将催化剂转移到经脱空气的反应底物中，以 1，3-二氧杂环己烷的50wt%的甲醇溶液为反应底物，与催化剂的加入量体积比为3：1，在氢气压力4Mpa，温度110-140℃的条件下，反应时间12小时。

本发明的有益效果：本发明提供的一种二甲基取代的1，3-二氧杂环己烷加氢制备一元醇与二元醇的催化剂，利用固体金属与酸双活性中心的固体加氢催化剂，当反应底物具有稳定的环己结构以及甲基支链敏感结构时，可以实现反应底物的高转化率与高选择性，转化率≥90%，选择性≥80%。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，对本发明具体实施方式进行详细描述，但不限于所列具体实施方式。

实施例1：选取组成为Ni/活性SiO₂/Al₂O₃的催化剂，各组分的质量比为20/20/60，将催化剂8ml置于石英还原管内，常压，氢气流量40ml/min，按2℃/ min的升温速度升温到400℃，在400℃还原6小时；保持氢气流量40ml/min降温到常温，并在氢气保护下，将催化剂转移到经脱空气的反应底物4，4-二甲基-1，3-二氧杂环己烷的甲醇50%溶液中，反应底物为24ml，在氢气压力4mPa、温度140℃、反应时间12小时，其底物转化率95%，异戊醇的选择性92%。

实施例2：选取组成为Ni/活性SiO₂/Al₂O₃的催化剂，各组分的质量比为20/20/60，将催化剂8ml置于石英还原管内，常压，氢气流量40ml/min，按2℃/ min的升温速度升温到400℃，在400℃还原6小时；保持氢气流量40ml/min降温到常温，并在氢气保护下，将催化剂转移到经脱空气的反应底物为4，5-二甲基-1，3-二氧杂环己烷的甲醇50%溶液中，反应底物为24ml，在氢气压力4mPa、温度140℃、反应时间12小时，其底物转化率85%，异戊二醇的选择性85%。

实施例3：选取组成为Ni/Hβ分子筛/Al₂O₃的催化剂，各组分的质量比为20/20/60，将催化剂8ml置于石英还原管内，常压，氢气流量40ml/min，按2℃/ min的升温速度升温到400℃，在400℃还原6小时；保持氢气流量40ml/min降温到常温，并在氢气保护下，将催化剂转移到经脱空气的反应底物4，4-二甲基-1，3-二氧杂环己烷的甲醇50%溶液中，反应底物为24ml，在氢气压力4mPa、温度110℃、反应时间12小时，其底物转化率约100%，异戊醇的选择性89%。