[发明专利]具有为得到较高流动性的水解敏感性同时保持高冲击强度的抗冲击改性热塑性组合物

说明书

技术领域

本发明尤其涉及制备抗冲击改性剂、抗冲击改性热塑性模制组合物有关的的方法，且特别是制备和回收该抗冲击改性剂的方法，以及它们用于聚合物热塑性组合物中的用途。

更特别地，本发明涉及具有核壳结构的聚合物抗冲击改性剂，其通过包括特殊回收步骤的多级方法制备，使得含有该抗冲击改性剂的热塑性聚合物组合物具有高流动性同时保持其冲击强度。

技术问题

热塑性组合物，特别是芳香族聚碳酸酯可以用在很多领域，例如电、工程和汽车领域。典型地，高分子量芳香族聚碳酸酯用于电和工程领域，因为其相对高的强度和高抗冲击性。然而，高分子量的聚碳酸酯典型地表现出相对较差的熔体流动特性，这限制了它们的应用。特别地，高分子量芳香族聚碳酸酯典型地表现出相对低的熔体流动速率。因此，由于该芳香族聚碳酸酯的低的残留应力水平，其一般更难形成复杂的模制部件和模制制品。

也很重要的是要有对热塑性聚合物没有负面作用的抗冲击改性剂。作为负面作用，可以理解为，例如包括抗冲击改性剂的热塑性聚合物的与时间或温度或两者相关的颜色稳定性。

所有这些影响可能由核壳结构引起，但更具体而言是由在合成和处理抗冲击改性剂粉末期间使用的杂质和副产物引起。通常，没有对抗冲击改性剂专门的纯化步骤，仅仅有固体对液体的分离。因此，所使用的大约重要的量的任何化合物(杂质、副产物)仍然掺混在抗冲击改性剂中。这些化合物不应该以主要方式影响热塑性材料，所述方式例如光学和/或机械性能随着时间和/或温度和/或湿度(hygrometry)的降低。

以最简单的方式从反应介质中分离抗冲击改性剂也很重要，意味着实质上使用尽可能更少的资源。作为资源能够从涉及的装置、能量及更普遍的功效(utilities)和任何产品中看到。

为了克服芳香族聚碳酸酯的低流动性，已经使用了聚碳酸酯与其它聚合物树脂的混合物。例如，芳香族聚碳酸酯与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的混合物已经被用来增强聚碳酸酯的熔体流动。然而，芳香族聚碳酸酯与ABS的混合物引起的缺陷包括：维卡软化点的降低以及与单独芳香族聚碳酸酯相比在大于0℃温度下抗冲击性的降低。

因此，本发明的一个目的是要解决前述与加工抗冲击改性热塑性聚合物相关的技术问题，该热塑性聚合物尤其是芳香族聚碳酸酯或芳香族聚碳酸酯与其它聚合物的混合物，特别是芳香族聚碳酸酯与其它聚合物的热塑性混合物。

本发明的再一个目的是要有含有抗冲击改性剂的热塑性组合物，其在该抗冲击改性热塑性聚合物的所有性质之间具有好的平衡，如具有高的冲击强度，同时降低聚合物组合物的粘度且在高温下没有变色，这是由于在该抗冲击改性剂的制备过程中使用的杂质或副产物的影响。

发明背景-现有技术

文献WO2008/149156描述了用于熔融加工(例如注塑)的聚合物组合物，其包含芳香族聚碳酸酯、包括聚丙烯腈的接枝聚合物和非交联丙烯酸系聚合物，

文献EP0668318描述了稳定的改性剂和抗冲击改性的热塑性塑料。该抗冲击改性剂是用受阻酚和任选地pH缓冲体系(为达到约7至11范围的pH)稳定化的稳定MBS核壳接枝聚合物。一个实施例使用了基于氢氧化钠和磷酸的缓冲液，来产生7.5至8.0的pH。通过喷雾干燥来回收稳定的MBS聚合物。

文献WO2009/118114描述了抗冲击改性的聚碳酸酯组合物，其具有颜色、水解和熔体稳定性之间的良好组合。该橡胶核是基于聚丁二烯。用缓冲液、酸或碱性化合物如NaOH和KOH来调节该抗冲击改性剂的pH值到2至11。

发明简述

惊奇地发现在沉淀聚集步骤期间，pH值对凝结和产物在热塑性树脂中的性能很重要。最终产物具有特定的pH值是不够的，而是已经涉及到在回收步骤期间特定的pH值。用于控制pH的物质的性质(酸性或碱性)对在热塑性树脂中产物的性能也很重要。

也已经惊奇地发现通过使用缓冲溶液形式的电解质水溶液聚集来进行核壳抗冲击改性剂的回收方法是可行的。

出乎意料地，已经发现通过使用利用这里发现的回收方法得到的核壳共聚物抗冲击改性剂，典型地提供具有期望的熔体流动速率的热塑性组合物，同时仍旧保持可接受的和相对高的冲击强度以及在老化条件下可接受的变黄。

附图说明

图是核壳结构的示例。

图1：包括核和一个壳的核壳颗粒；

图2a：包括核和三个壳的核壳颗粒；

图2b：包括核和三个层：核2、壳1、壳2；

图3：包括核和两个壳的核壳颗粒。

发明详述